GB/T 12009.2-2016 塑(sù)料 聚(jù)氨酯生產用(yòng)芳(fāng)香(xiāng)族(zú)異(yì)氰酸酯 第2部(bù)分(fēn): 水解氯的(dí)測定

範圍(wéi)
GB/T 12009 的(dí)本部分(fēn)規(guī)定(dìng)了(liǎo)用電位滴定法(fǎ)測(cè)定聚(jù)氨酯生產用芳(fāng)香族異氰酸(suān)酯中水(shuǐ)解氯的方法。
本(běn)部分(fēn)適(shì)用(yòng)於測定甲(jiǎ)苯二(èr)異氰酸(suān)酯，4.4'-二(èr)苯(běn)基甲烷二異(yì)氰酸(suān)酯(zhǐ)，多亞甲基(jī)多(duō)苯基(jī)異氰酸酯和其他(tā)可溶性異氰(qíng)酸酯水解氯(lǜ)的(dí)含(hán)量。

原理
水解氯(lǜ)主要(yào)來自生(shēng)產(chǎn)過程中的氨基(jī)甲酰氯和溶解的(dí)COCl2。這兩種(zhǒng)物(wù)質與醇及水反應(yīng)生(shēng)成脲，氨基(jī)甲酸(suān)酯(zhǐ)，二氧化碳(tàn)和(hé)鹽酸(suān)，生(shēng)成的鹽酸以(yǐ)硝酸銀標(biāo)準溶液用電(diàn)位(wèi)滴(dī)定法測定。

試(shì)劑(jì)和溶液
本方法所用試劑(jì)和水(shuǐ)，除非另有(yǒu)規定，應為分析純試(shì)劑和符(fú)合 GB/T 6682 的三(sān)級水。
硝酸。
甲醇(chún)。
無(wú)水乙(yǐ)醇(chún)。
丙酮。
硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標準滴定(dìng)溶液: c(AgNO₃)=0.1mol/L。
按 GB/T 601 中規(guī)定(dìng)的(dí)方法進行配製和標定。
硝(xiāo)酸銀(yín)標準滴定溶(róng)液(yè): c(AgNO₃)=0.01mol/L。
用0.1mol/L硝(xiāo)酸銀標準滴定溶(róng)液稀(xī)釋後保存(cún)在棕色(sè)瓶中(zhōng)。
氯化鈉(nà)標準溶液: ρ=1mg/mL 。
稱取1g於500°C~600°C灼燒(shāo)至(zhì)恒(héng)重的(dí)氯化鈉(nà)，溶於(yú)水(shuǐ)，移(yí)入1000mL容(róng)量(liáng)瓶中，稀(xī)釋至(zhì)刻(kè)度(dù)。

儀器
稱(chēng)量瓶(píng)或其他(tā)能(néng)稱量液(yè)體試(shì)樣的器皿。
磁(cí)力(lì)攪(jiǎo)拌(bàn)器(可(kě)加熱)。
滴(dī)定儀: 自(zì)動或(huò)手動(dòng)，配5mL或(huò)10mL的(dí)滴(dī)定(dìng)管(guǎn)，配有銀(yín)-氯化銀電(diàn)極對(duì)。
燒杯: 300mL。

測定步驟
二苯基(jī)甲烷二(èr)異氰(qíng)酸(suān)酯(zhǐ)(MDI)和甲苯(běn)二異氰酸酯(zhǐ)(TDI)
稱(chēng)取(qǔ)9g~11g 試樣(水解(jiě)氯含量(liáng)小於(yú)0.01%，則推薦稱(chēng)取18g~22 g)，至(zhì)0.01g，置於潔(jié)淨幹燥的燒杯中，加(jiā)入(rù)20mL丙酮溶解(jiě)試樣(測定甲(jiǎ)苯(běn)二(èr)異氰(qíng)酸(suān)酯時可不加丙(bǐng)酮(tóng))。
燒(shāo)杯中(zhōng)放(fàng)入(rù)轉子，蓋(gài)上表(biǎo)麵(miàn)皿，將(jiāng)燒杯移(yí)至攪(jiǎo)拌器(qì)上攪拌(bàn)至樣品*溶解，加入50mL甲醇(試樣水解(jiě)反應(yīng)劇(jù)烈(liè)時，可用無(wú)水乙(yǐ)醇(chún)水解)，蓋上(shàng)表(biǎo)麵(miàn)皿，連續攪拌至(zhì)反應(yīng)液(yè)發(fā)熱並(bìng)在杯(bēi)壁(bì)上析(xī)出晶體表示反應(yīng)開始，持(chí)續(xù)攪(jiǎo)拌(bàn)至溶液變渾(hún)濁(zhuó)；有(yǒu)些(xiē)異氰(qíng)酸酯不易(yì)反應(yīng)，需要(yào)稍(shāo)微加熱(rè)來促(cù)進(jìn)反應(yīng)開(kāi)始(shǐ)，直至(zhì)出現晶(jīng)
體；但另(lìng)有些異氰酸(suān)酯以(yǐ)反(fǎn)應液(yè)變(biàn)熱表(biǎo)示(shì)反應開(kāi)始(shǐ)，但(dàn)不一(yī)定(dìng)有(yǒu)晶(jīng)體(tǐ)出(chū)現。
向燒杯(bēi)中快(kuài)速(sù)加水(shuǐ)約(yuē)150mL，繼(jì)續攪(jiǎo)拌(bàn)並(bìng)加(jiā)熱微沸30min。
用水衝洗燒杯壁(bì)和表麵皿，收集洗液(yè)於(yú)燒(shāo)杯中。將燒杯置(zhì)於冰浴中冷(lěng)卻(què)至10°C，加(jiā)入10滴硝酸(suān)。用(yòng)0.01mol/L硝(xiāo)酸銀(yín)標(biāo)準滴定(dìng)溶(róng)液進行電(diàn)位滴(dī)定(dìng)。
如(rú)果水解氯含(hán)量(liáng)低，滴(dī)定時電(diàn)位(wèi)變化不明(míng)顯(xiǎn)，可(kě)在滴定前加(jiā)入(rù)2mL濃度(dù)為1mg/mL的(dí)氯化(huà)鈉標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液(yè)，再用(yòng)0.01mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液(yè)滴定(dìng)。
如果水(shuǐ)解氯含(hán)量大於(yú)0.2%，用(yòng)0.1mol/L硝酸銀標(biāo)準溶(róng)液(yè)滴定。
同時做(zuò)空白(bái)試(shì)驗。

多亞(yà)甲基多(duō)苯基異(yì)氰酸酯(聚合MDI)
稱(chēng)取(qǔ)約1g樣品置於燒杯(bēi)內(nèi)，至0.1mg。
加(jiā)入(rù)丙酮20mL，燒杯中放(fàng)人轉子，蓋(gài)上(shàng)表(biǎo)麵皿，將(jiāng)燒杯(bēi)移至(zhì)攪拌(bàn)器上攪拌(bàn)至樣品*溶解。
加入50mL甲(jiǎ)醇(試樣水(shuǐ)解反(fǎn)應劇(jù)烈(liè)時，可用無(wú)水(shuǐ)乙(yǐ)醇水解(jiě)) ，蓋(gài)上(shàng)表麵(miàn)皿(mǐn)，攪拌(bàn)至樣(yàng)品由(yóu)渾濁(zhuó)變(biàn)為澄清(qīng)後(hòu)，快速(sù)加熱至(zhì)60°C。
停(tíng)止(zhǐ)加(jiā)熱，繼續攪(jiǎo)拌反應45min。
迅速加入150mL水(shuǐ)攪拌(bàn)均(jūn)匀(yún)，再加(jiā)熱攪(jiǎo)拌(bàn)至樣(yàng)品(pǐn)微(wēi)沸，微沸(fèi)溫度(dù)一般為(wéi)72°C~75°C，微(wēi)沸狀態保持60min。
用水衝洗燒杯壁和表麵皿(mǐn)，收(shōu)集(jí)洗液於(yú)燒杯中。將燒杯置(zhì)於冰(bīng)浴中(zhōng)冷卻至(zhì)10°C，加入10滴硝酸。用0.01mol/L硝酸(suān)銀標準(zhǔn)滴定溶(róng)液進行電位滴定(dìng)。
如(rú)果水解氯(lǜ)含(hán)量(liáng)大於(yú)0.2%，用0.1mol/L硝(xiāo)酸銀標準(zhǔn)溶液(yè)滴(dī)定。
同時做(zuò)空(kōng)白(bái)試(shì)驗(yàn)。

結(jié)果(guǒ)計(jì)算(suàn)
水解氯的質量(liáng)分數以ω_{水(shuǐ)解(jiě)氯}計，數值(zhí)以%表示(shì)，按式(shì)(1)計算(suàn):

式中:
35.5一一氯的摩爾(ěr)質量的數值(zhí)，單位(wèi)為克每摩爾(g/mol)；
V 一(yī)一滴(dī)定試樣消耗(hào)的(dí)硝酸(suān)銀標準滴定(dìng)溶(róng)液體積(jī)的(dí)數值(zhí)，單(dān)位(wèi)為毫升(mL)；
V₀一(yī)一滴定空(kōng)白(bái)消耗(hào)的(dí)硝(xiāo)酸銀標準滴定(dìng)溶(róng)液體(tǐ)積的數(shù)值，單(dān)位(wèi)為毫升(shēng)(mL)；
c  一一硝(xiāo)酸(suān)銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶(róng)液濃(nóng)度的數(shù)值，單位為(wéi)摩爾(ěr)每(měi)升(mol/L)；
m 一(yī)一(yī)試樣(yàng)質(zhì)量(liáng)的數值，單位(wèi)為克(g)。
分(fēn)析結(jié)果(guǒ)以(yǐ)兩個(gè)平行測定結果之算(suàn)術(shù)平(píng)均值表(biǎo)示(shì)。


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