GB/T 6324.8-2014 有機(jī)化工(gōng)產品試驗(yàn)方(fāng)法 第8部分(fēn):液(yè)體產(chǎn)品水分測定 卡爾(ěr)·費(fèi)休(xiū)庫侖電量法

範圍
GB/T 6324 的(dí)本(běn)部分(fēn)規(guī)定(dìng)了(liǎo)測定(dìng)大(dà)多數液體(tǐ)有機(jī)化工(gōng)產(chǎn)品中(zhōng)水(shuǐ)分的(dí)一種試驗(yàn)方(fāng)法一(yī)一卡爾· 費休(xiū)庫(kù)侖電(diàn)量(liáng)法。
本部分(fēn)適用(yòng)於測定產品中(zhōng)水(shuǐ)的質量分(fēn)數(shù)在 0～2.0%。
本部(bù)分不適(shì)用於能與卡爾·費休試劑(jì)的主要(yào)成(chéng)分反應並生成水(shuǐ)的(dí)樣品以(yǐ)及(jí)能還(huán)原碘(diǎn)或氧(yǎng)化碘化(huà)物的樣品中水分(fēn)的測定。
在(zài)某(mǒu)些(xiē)情況下(xià)，試(shì)樣(yàng)需要(yào)預(yù)處(chǔ)理措施(shī)，它(tā)們均在相應的產品標準中做了規定(dìng)。

方(fāng)法(fǎ)原(yuán)理
存在於試樣中(zhōng)的(dí)任(rèn)何(hé)水分與(yǔ)卡爾· 費休(xiū)試(shì)劑進行(háng)定(dìng)量反(fǎn)應，反(fǎn)應(yīng)的(dí)化(huà)學方(fāng)程(chéng)式(shì)為:
     H₂O + I₂ + SO₂ + 3C₅H₅N → 2C₅H₅N·HI + SO₃ + C₅H₅N·SO₃
     C₅H₅N·SO₃ + CH₃OH → C₅H₅N·HSO₄CH₃
卡爾(ěr)·費休(xiū)庫侖水(shuǐ)分測(cè)定(dìng)儀中(zhōng)的一對(duì)測量(liáng)電極和一(yī)對電解電極針(zhēn)對反應係統中碘量(liáng)的變(biàn)化，測(cè)量電極(jí)檢(jiǎn)測到陽極(jí)室(shì)的電(diàn)動(dòng)勢(shì)改(gǎi)變(biàn)，驅(qū)動(dòng)電解(jiě)電極(jí)進(jìn)行電解，在電(diàn)解(jiě)電極(jí)的陽板，陰極上(shàng)分別發生氧化，還原反(fǎn)應，直到係統(tǒng)中的(dí)水全部反(fǎn)應(yīng)完畢。
陽極(jí)氧化反(fǎn)應:     2I^- - 2e^- → I₂
陰(yīn)極(jí)還原反應:     I₂ + 2e → 2I^-
                          2H^- + 2e → H₂↑
在陽極生(shēng)成的(dí)I₂ 分子數(shù)等(děng)於消耗掉的試(shì)樣中(zhōng)水的分(fēn)子數，而(ér)電(diàn)解生成的碘(diǎn)(I₂)量或反應消(xiāo)耗(hào)的水(shuǐ)與所(suǒ)消耗的(dí)電量成正比(bǐ)，依據法(fǎ)拉第定律，經(jīng)換算，扣除(chú)平(píng)衡狀(zhuàng)態的空白電流後，卡爾·費休庫(kù)侖水分測定(dìng)儀可直(zhí)接(jiē)給出(chū)被(bèi)測試(shì)樣中的水分質(zhì)量或(huò)含(hán)量。

儀器
卡(qiǎ)爾(ěr)·費休庫侖水分(fēn)測定(dìng)儀: 符(fú)合 G8/T 26793 的規定(dìng)；
分(fēn)析天平(píng): 感量(liáng) 0.0001g；
注射(shè)器(qì): 100μL，1mL，2mL，5mL。

分析(xī)步驟
準(zhǔn)備
按照儀(yí)器(qì)規定(dìng)加(jiā)入卡(qiǎ)爾(ěr)·費休試劑，調(tiáo)節庫侖電量(liáng)水分(fēn)測定(dìng)儀，至儀器穩定(dìng)。
對(duì)於強酸性(xìng)樣(yàng)品，應預先加(jiā)入吡(pǐ)啶(dìng)等有(yǒu)機鹼(jiǎn)，調節(jié)庫(kù)侖(lún)水分(fēn)儀(yí)測(cè)定(dìng)體(tǐ)係的pH值在儀(yí)器要求的(dí)pH範(fàn)圍內(nèi)，測(cè)定(dìng)前(qián)應進(jìn)行預滴(dī)定(dìng)消除(chú)試劑空白的幹擾。
對於強鹼性(xìng)樣(yàng)品(pǐn)，應預先(xiān)加入苯甲酸(suān)等有(yǒu)機(jī)酸，調(tiáo)節(jié)庫侖水分(fēn)儀(yí)測定體(tǐ)係的pH值(zhí)在儀器要(yào)求的pH範圍(wéi)內，測定前應(yīng)進(jìn)行預滴定(dìng)消除試劑空(kōng)白的幹擾(rǎo)。
在特(tè)殊情況下(xià)，當(dāng)甲(jiǎ)醇不(bù)適(shì)於做樣品溶(róng)劑時(shí)，其他(tā)樣品(pǐn)溶劑也(yě)能(néng)使用，如冰(bīng)乙(yǐ)酸(suān)，吡啶(dìng)或(huò)1體(tǐ)積甲醇(chún)和(hé)3體積(jī)CHCl3的(dí)混(hùn)合物等(děng)。
酮類物質與甲醇(chún)反(fǎn)應生成縮酮和水，醛(quán)類物質(zhì)與甲(jiǎ)醇反應生(shēng)成縮(suō)醛(quán)和水，應(yīng)使用不(bù)含甲醇的(dí)卡爾·費休試劑。
測(cè)定(dìng)
根(gēn)據表(biǎo)1選(xuǎn)擇適宜的試(shì)樣進樣量，用(yòng)注射(shè)器(qì)注(zhù)入試(shì)樣進行電(diàn)量(liáng)滴定(dìng)，在庫侖電量水分測定儀顯(xiǎn)示屏上直(zhí)接讀取水(shuǐ)的(dí)質量(liáng)或(huò)質量(liáng)分數。


結果計算
試樣中(zhōng)水的質(zhì)量分數(shù)ω，按(àn)式(1)計算:

m 一一卡爾(ěr)·費(fèi)休(xiū)庫(kù)侖水(shuǐ)分測定(dìng)儀測得(dé)的(dí)試樣(yàng)中(zhōng)水的質量(liáng)數值，單位(wèi)為(wéi)克(g)；
m₁一一進(jìn)樣前注射器(qì)和(hé)試樣(yàng)的(dí)質量的數值(zhí)，單位(wèi)為克(g)；
m₂一一(yī)進樣後注(zhù)射器的質量(liáng)的(dí)數(shù)值(zhí)，單位(wèi)為克(g)。
 

京都(dū)電子(zǐ)KEM 卡(qiǎ)爾(ěr)·費(fèi)休(xiū)庫侖水分(fēn)測定儀(yí)MKC-710S