GB/T 34765-2017 礦(kuàng)物源黃(huáng)腐酸(suān)含量(liáng)的(dí)測(cè)定

範(fàn)圍
本標準規定(dìng)了(liǎo)礦物源黃(huáng)腐酸的測定(dìng)方(fāng)法。
本(běn)標準適(shì)用(yòng)於(yú)含腐(fǔ)殖(zhí)物(wù)質的原(yuán)料和肥料中礦(kuàng)物源(yuán)黃腐酸含量的(dí)測(cè)定，其結(jié)果(guǒ)以碳(tàn)含量(liáng)計。

術(shù)語(yǔ)和定(dìng)義(yì)
下列術語和定(dìng)義適用(yòng)於(yú)本(běn)文件(jiàn)。
腐殖物(wù)質  humic substances
由(yóu)動(dòng)植物殘(cán)體，主要是由植(zhí)物(wù)殘(cán)體， 經過微生物的分解和(hé)轉化(huà)，以及地(dì)球物理和化學(xué)的(dí)一係列(liè)作(zuò)用(yòng)累(léi)積(jī)起來的(dí)，或利用生物(wù)質原(yuán)料(liào)經人工工藝轉化(huà)的(dí)一類(lèi)由芳香(xiāng)族(zú)，脂肪族，多糖及多(duō)種官能(néng)團組成(chéng)的無定形有機(jī)弱酸(suān)混(hùn)合物。其(qí)主要(yào)成(chéng)分(fēn)為(wéi)腐殖酸，黃(huáng)腐酸和(hé)不溶(róng)物(wù)胡敏素(sù)。
黃(huáng)腐酸  fulvic acid
腐殖(zhí)物質中一(yī)組分子量較(jiào)小(xiǎo)，既(jì)能(néng)溶於稀(xī)鹼(jiǎn)溶(róng)液，又(yòu)能溶(róng)於酸和(hé)水，稀溶(róng)液(yè)呈黃色(sè)或(huò)棕(zōng)黃(huáng)色的無定(dìng)形有機弱(ruò)酸(suān)混合物。

檢(jiǎn)測方法
方(fāng)法提要(yào)
用(yòng)鹼性溶劑提(tí)取固(gù)體試樣(yàng)中的腐殖酸和黃腐(fǔ)酸；用(yòng)水提(tí)取液體(tǐ)試樣的腐殖(zhí)酸鹽和黃腐酸(suān)。將(jiāng)提(tí)取液酸化(huà)後(hòu)棄去沉澱(diàn)，濾被在強(qiáng)酸條件下(xià)， 用重鉻(gè)酸(suān)鉀(jiǎ)氧化提(tí)取的黃(huáng)腐酸，過(guò)量的重(zhòng)鉻酸(suān)鉀(jiǎ)用硫(liú)酸亞(yà)鐵銨標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)滴(dī)定(dìng)，根據硫酸(suān)亞(yà)鐵銨(ǎn)的(dí)消耗量(liáng)計(jì)算(suàn)，其結果(guǒ)用(yòng)黃(huáng)腐(fǔ)酸(suān)碳含量(liáng)表(biǎo)示。
陽(yáng)離子(zǐ)影(yǐng)響(xiǎng)因素用磷酸三(sān)鈉去除(chú)；氯(lǜ)離(lí)子影響用空白(bái)加入法去除(chú)。

分析步(bù)驟(zhòu)
試樣的(dí)製備(bèi)
固體試樣製(zhì)備(bèi)
稱取經多(duō)次縮分的固(gù)體試樣(yàng)約200g，將其(qí)粉碎(suì)研磨至全部(bù)過80目標準(zhǔn)篩， 置(zhì)於潔淨，幹(gān)燥樣品瓶中，於室溫(wēn)條(tiáo)件(jiàn)下保存，備(bèi)用。
液(yè)體試(shì)樣製(zhì)備(bèi)
取(qǔ)液(yè)體(tǐ)試(shì)樣(yàng)經(jīng)搖(yáo)動(dòng)充分(fēn)溫(wēn)匀後，迅速取出約(yuē)200mL，置(zhì)於(yú)潔淨，幹(gān)燥樣品瓶(píng)中， 於(yú)室(shì)溫條件(jiàn)下密閉保(bǎo)存(cún)，備(bèi)用。
提(tí)取(qǔ)
固(gù)體(tǐ)試樣(yàng)稱(chēng)取0.2g~0.5g或液體(tǐ)試樣(yàng)5.0g(至(zhì)0.0001g)於(yú)300mL錐形(xíng)瓶中，固體試樣加(jiā)入*溶液70mL；液體(tǐ)試樣加水(shuǐ)70mL。搖(yáo)動(dòng)錐形(xíng)瓶(píng)使(shǐ)試(shì)樣潤濕(shī)，並(bìng)於錐(zhuī)形瓶(píng)口加小漏鬥，置(zhì)於(yú)98°C~100°C的(dí)沸(fèi)水(shuǐ)浴(yù)或油浴(yù)中加熱(rè)30min，期間(jiān)搖動3次(cì)~4次。取(qǔ)出錐形瓶(píng)，冷(lěng)卻至(zhì)室溫後(hòu)，用(yòng)中速(sù)濾紙幹(gān)過(guò)濾，並用適量(liáng)水洗(xǐ)滌(dí)錐(zhuī)形(xíng)瓶(píng)3次(cì)後一並過(guò)濾，洗(xǐ)滌沉(chén)澱(diàn)至(zhì)濾液無色，合並(bìng)濾液於(yú)另一個錐(zhuī)形(xíng)瓶(píng)中。
酸化分離腐(fǔ)殖(zhí)酸(suān)
向(xiàng)濾液中(zhōng)滴加(jiā)適量(liáng)硫(liú)酸，再加(jiā)入(rù)硫酸溶液(yè)調節pH為1，攪拌均匀，沉(chén)澱(diàn)腐殖(zhí)酸(suān)。靜(jìng)置(zhì)30min後用中速(sù)濾(lǜ)紙幹過(guò)濾(lǜ)，用(yòng)約(yuē)100mL水不(bù)低於(yú)5次(cì)洗滌(dí)沉澱，合並濾液(yè)，定容(róng)至(zhì)250mL(V₂)，備用。
去除金屬(shǔ)離子(zǐ)
取(qǔ)50mL(V₃)酸(suān)化後的定容(róng)濾液(yè)加磷酸三鈉(nà)溶液7.5mL，靜置(zhì)30min後用中速(sù)濾紙過濾，用少量(liáng)水洗(xǐ)滌沉(chén)澱(diàn)，合並濾液(yè)後將溶液定(dìng)容至100mL(V₄)，備(bèi)用。
氯離子含(hán)量(liáng)測(cè)定
從"去除金屬(shǔ)離子(zǐ)"得到的定容(róng)溶液中準(zhǔn)確吸(xī)取溶液(yè)5mL於自動電(diàn)位滴定杯中，加(jiā)入適(shì)量的水，使(shǐ)液麵(miàn)浸沒電極，按附(fù)錄(lù)A進(jìn)行測定。

附(fù)錄(lù)A  (規範性附錄(lù))
氯(lǜ)離(lí)子含(hán)量的測(cè)定 自動(dòng)電位(wèi)滴(dī)定法

方法(fǎ)提(tí)要(yào)
以銀(yín)電(diàn)極(jí)為(wéi)指(zhǐ)示電(diàn)極(jí)，用(yòng)硝(xiāo)酸銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶(róng)液滴定(dìng)氯離(lí)子，借(jiè)助自動電位(wèi)滴定儀的電(diàn)位(wèi)突變(biàn)確定(dìng)反應終點，由(yóu)消耗的硝酸銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶(róng)液體(tǐ)積計(jì)算氯離(lí)子含量。

試劑和材(cái)料
硝酸(suān)銀溶液: c(AgNO₃)=0.01mol/L。
稱取(qǔ)1.7g硝酸(suān)銀(yín)溶(róng)於水(shuǐ)中(zhōng)，定容(róng)至(zhì)1000mL，貯(zhù)存(cún)於(yú)棕色瓶(píng)中(zhōng)。
氯(lǜ)離(lí)子(zǐ)標準溶液: ρ(Cl^-)=1mg/mL。
準確(què)稱(chēng)取經(jīng)270°C~300°C烘幹(gān)4h的(dí)基(jī)準氯化鈉(nà)1.6487g於100mL燒(shāo)杯(bēi)中，用水溶解(jiě)後轉移(yí)至1000mL容量(liáng)瓶中，定容，混匀，貯存於(yú)塑(sù)料(liào)瓶中。

儀(yí)器
需(xū)要(yào)下(xià)列(liè)儀(yí)器:
一(yī)一(yī)通常(cháng)實(shí)驗(yàn)室(shì)儀器，
一(yī)一(yī)自動電位滴定(dìng)儀(yí)，配(pèi)有銀電極。

分析步(bù)驟
試(shì)樣(yàng)的(dí)製備(bèi)
見"去除金屬離子"。
硝酸銀溶液的(dí)標定
準確吸取3.0mL氯離子(zǐ)標準(zhǔn)溶液(yè)於(yú)滴定杯中(zhōng)，加(jiā)水(shuǐ)至液麵沒過電(diàn)極(jí)後標(biāo)定。兩次標(biāo)定值的(dí)相對(duì)相差(chà)應(yīng)不(bù)大(dà)於0.5%。
測定
稱(chēng)取(qǔ)試(shì)樣5mL(V₂)於(yú)自動電位滴(dī)定(dìng)儀(yí)的滴(dī)定(dìng)杯(bēi)中(zhōng)，加(jiā)水至(zhì)液(yè)麵(miàn)沒(méi)過(guò)電(diàn)極，用已(yǐ)標定(dìng)的硝酸(suān)銀溶(róng)液進(jìn)行滴(dī)定(dìng)。若(ruò)氯離(lí)子(zǐ)含量(liáng)過(guò)高， 可(kě)稀(xī)釋一定(dìng)倍數(shù)後測定(dìng)。
空白試(shì)驗
向(xiàng)70mL的1%*鹼(jiǎn)液或(huò)水中(zhōng)加(jiā)入(rù)適量硫酸溶液，調節(jié)pH值為(wéi)1，並定容到250mL；取50mL該(gāi)溶(róng)液(yè)加入7.5mL磷酸三(sān)鈉溶(róng)液定容(róng)至(zhì)100mL作(zuò)為空(kōng)白(bái)液。取與(yǔ)試樣測(cè)定相(xiāng)等(děng)的(dí)體積進(jìn)行空(kōng)白(bái)測(cè)定(dìng)。

分(fēn)析結(jié)果的表述(shù)
氯離子(zǐ)(Cl^-)含(hán)量(liáng)ρ，以(yǐ)質量濃度(dù)(mg/mL)表示(shì)，按式(A.1)計(jì)算(suàn)，取(qǔ)平行測定結果的算(suàn)術平均值(zhí)為測定結(jié)果，結果保留到(dào)小數(shù)點(diǎn)後(hòu)兩位。

式中:
V₀一一測(cè)定(dìng)空(kōng)白(bái)時(shí)，消耗(hào)硝(xiāo)酸銀標準(zhǔn)滴定溶(róng)液的體積，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
V₁一一(yī)測定試樣(yàng)時(shí)，消耗(hào)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液(yè)的體(tǐ)積，單(dān)位為(wéi)毫(háo)升(mL)；
V₂一一試液(yè)體(tǐ)積(jī)的(dí)數(shù)值，單(dān)位為毫升(shēng) mL)；
c(Ag⁺)一一(yī)硝酸(suān)銀(yín)標準滴定(dìng)溶液(yè)的濃(nóng)度的(dí)數(shù)值，單位(wèi)為(wéi)摩爾(ěr)每(měi)升(shēng)(mol/L)；
35.45一(yī)一與1.00mL硝酸銀標準滴定溶(róng)液[c(AgNO₃)=1.000mol/L]相(xiāng)當的(dí)以克表示(shì)的氯離子的(dí)質量(liáng)，單(dān)位為毫克每摩(mó)爾(mg/mol)。