SN/T 2087.2-2011 煤(méi)中(zhōng)氯(lǜ)的(dí)測定(dìng) 第2部(bù)分: 氧(yǎng)彈燃燒(shāo)-自(zì)動(dòng)電位(wèi)滴定(dìng)法

範圍
SN/T 2087 的(dí)本部(bù)分規定了煤(méi)中(zhōng)氯(lǜ)的測(cè)定氧(yǎng)彈燃燒(shāo)-自(zì)動(dòng)電(diàn)位滴定法(fǎ)。
本部分適用於煤中(zhōng)氯的測(cè)定(dìng)，測定範(fàn)圍0.03%~0.30%。

方法提(tí)要(yào)
一定(dìng)量的煤(méi)樣(yàng)在(zài)充有(yǒu)過量氧氣(qì)的(dí)氧彈(dàn)中(zhōng)燃燒，釋(shì)放的氯被稀鹼溶(róng)液(yè)吸收(shōu)。用水淋洗氧彈(dàn)， 使(shǐ)吸(xī)收液全部轉移至燒杯(bēi)中，用硝酸酸(suān)化(huà)，以復合(hé)銀電極(jí)為測量電(diàn)極，以硝酸(suān)銀標(biāo)準溶(róng)液(yè)進(jìn)行自(zì)動電位滴定測定(dìng)氯的含(hán)量。

試(shì)劑和材料(liào)
除(chú)非另(lìng)有規定(dìng)，本部分(fēn)僅使(shǐ)用優(yōu)級純的(dí)試(shì)劑(jì)和電(diàn)阻(zǔ)率大於或等(děng)於18.2MΩ•cm的超(chāo)純水。
硝酸(ρ=1.42g/mL)。
碳酸(suān)銨。
硝酸銀。
氯化鈉(nà)，基(jī)準試(shì)劑。
碳酸銨溶液(100g/L): 稱取(qǔ)100g優級(jí)純碳(tàn)酸銨溶解於1000mL水中，混匀(yún)，轉移至試(shì)劑瓶中。用時現(xiàn)配。
硝酸銀(yín)標準(zhǔn)溶(róng)液[c(AgNO₃)=0.025mol/L]: 準(zhǔn)確稱取(qǔ)預先在110°C幹燥(zào)1h的(dí)優級純(chún)硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)4.2472g，溶(róng)於(yú)少(shǎo)量(liáng)水中，再移入1000mL棕色容(róng)量瓶中(zhōng)，用水稀釋(shì)至刻度(dù)，搖匀。
氯(lǜ)化鈉(nà)標(biāo)準溶液(Cl離(lí)子濃度為0.20mg/mL): 準確稱取(qǔ)預先(xiān)在(zài)(500~600)°C灼燒1h的(dí)基(jī)準氯(lǜ)化(huà)鈉0.3298g，溶於(yú)少量(liáng)水中(zhōng)，再(zài)移(yí)入(rù)1000mL容量瓶(píng)中(zhōng)，用(yòng)水稀釋至(zhì)刻度，搖匀。
氧氣: 純度99.5%，不含可(kě)燃成(chéng)分(fēn)，不(bù)允(yǔn)許使(shǐ)用(yòng)電解氧。

儀器及(jí)設備
氧(yǎng)彈燃燒裝(zhuāng)置(zhì): 包括(kuò)氧彈(dàn)，燃燒皿，點(diǎn)火(huǒ)絲(sī)，冷卻水(shuǐ)浴(yù)等，應符(fú)合(hé) GB/T 213 的(dí)規(guī)定(dìng)。
分析天(tiān)平(píng): 感(gǎn)量0.1mg。
自(zì)動電位滴定(dìng)儀(yí): 應(yīng)配(pèi)有計(jì)算機(jī)控製及(jí)數(shù)據處(chǔ)理係統，銀(yín)量滴定用(yòng)復合(hé)銀電(diàn)極，自動(dòng)攪拌(bàn)器(qì)和加(jiā)液器裝置(zhì)。

樣(yàng)品(pǐn)
按(àn)照(zhào) GB 474 將樣(yàng)品縮製成粒度小(xiǎo)於(yú)0.2mm(80目)的空(kōng)氣幹燥煤(méi)樣。
如需換(huàn)算(suàn)成其(qí)他(tā)基態(tài)，在(zài)測定氯的同時，應(yīng)按照 GB/T 212 測定樣品的(dí)空幹基水分。

分(fēn)析(xī)步驟
樣品(pǐn)溶液的(dí)製備(bèi)
稱取1g空氣幹燥煤樣，到0.0001g，置於(yú)燃燒(shāo)皿中，將(jiāng)燃燒(shāo)皿放(fàng)到(dào)氧彈架上，連(lián)接點(diǎn)火絲，裝入已(yǐ)預先加入5mL碳酸(suān)銨(ǎn)溶液的(dí)氧彈內，小(xiǎo)心擰緊氧(yǎng)彈蓋。燃(rán)燒時(shí)不易燃燒(shāo)*的試(shì)樣，可提高充(chōng)氧(yǎng)壓力(lì)至3.2MPa，或(huò)用擦鏡(jìng)紙包裹(guǒ)已(yǐ)稱(chēng)量(liáng)好(hǎo)的試樣(yàng)並用手壓實， 然後(hòu)放入(rù)燃(rán)燒皿中。
向氧(yǎng)彈中緩慢充入氧(yǎng)氣至(2.8~3.0)MPa，並保(bǎo)持15s以(yǐ)上(shàng)。小心(xīn)將(jiāng)氧彈放入冷水浴中，接(jiē)通點(diǎn)火電路，開(kāi)啟攪拌(bàn)裝置(zhì)，點(diǎn)火(huǒ)，並使氧(yǎng)彈在(zài)水(shuǐ)浴中保(bǎo)持(chí)10min以上。將(jiāng)氧彈從(cóng)水浴(yù)中取(qǔ)出(chū)，緩(huǎn)慢(màn)均(jūn)匀(yún)地減(jiǎn)壓，在不少於2min的時間(jiān)，使(shǐ)壓力(lì)減為(wéi)常(cháng)壓。打開氧彈(dàn)，檢(jiǎn)查樣品(pǐn)是否燃(rán)燒*或(huò)是否(fǒu)有(yǒu)樣品濺(jiàn)出， 否則(zé)，試驗作廢(fèi)。
用(yòng)熱水(shuǐ)充(chōng)分清洗氧(yǎng)彈，電(diàn)極和坩堝等各部(bù)件，並(bìng)將全部(bù)洗液(yè)收集(jí)於一(yī)個(gè)200mL的燒杯(bēi)中，保持(chí)溶(róng)液(yè)的體積(jī)小於150mL。向燒(shāo)杯(bēi)中加入3mL硝(xiāo)酸和(hé)5.00mL氯化鈉標準溶液，搖匀，待測。
空(kōng)白(bái)試(shì)驗
除不加(jiā)樣品外，隨同樣品(pǐn)按"樣(yàng)品溶液的製(zhì)備"步驟做(zuò)空(kōng)白試驗。
測(cè)定
將硝酸銀標準(zhǔn)溶(róng)液移(yí)入(rù)儀(yí)器儲(chǔ)液瓶中，開(kāi)啟儀器(qì)，用(yòng)該標準(zhǔn)溶液衝(chōng)洗加(jiā)液器及其(qí)管路3次(cì)，並排盡管(guǎn)路中的氣(qì)泡。
將盛有待測溶液(yè)的燒杯置於滴定(dìng)台上(shàng)，插入攪(jiǎo)拌裝(zhuāng)置(zhì)，復合銀(yín)電(diàn)極及滴(dī)定(dìng)頭。用(yòng)硝酸(suān)銀標準溶液進行自動電(diàn)位滴定，當(dāng)電位出現大突躍，即滴定(dìng)達(dá)到等當點(diǎn)， 儀器自動停(tíng)止滴(dī)定，並(bìng)計算(suàn)檢(jiǎn)測結(jié)果(guǒ)。

結(jié)果計算(suàn)
空氣(qì)幹(gān)燥(zào)煤(méi)樣中氯(lǜ)(Cl_ad)的質量(liáng)分(fēn)數(shù)ω(%)按式(shì)(1)計算(suàn):

式中:
c 一一硝酸銀標準溶(róng)液(yè)的(dí)濃度(dù)，單位為摩(mó)爾每升(mol/L)；
V 一(yī)一(yī)樣(yàng)品滴定消(xiāo)耗(hào)硝(xiāo)酸(suān)銀標(biāo)準溶液的體積，單位為毫(háo)升(mL)；
V₀一(yī)一空白滴(dī)定(dìng)消(xiāo)耗(hào)硝酸銀(yín)標(biāo)準溶液(yè)的(dí)體積，單位為(wéi)毫(háo)升(mL)；
m 一(yī)一空氣幹燥(zào)煤樣(yàng)的(dí)質量(liáng)，單位為克(g)；
0.03545一一氯(lǜ)的毫摩爾質(zhì)量，單(dān)位為(wéi)克(kè)每(měi)毫摩爾(ěr)(g/mmol)。
每一(yī)樣品至少(shǎo)重復測定(dìng)兩次(cì)，取兩(liǎng)次測(cè)定值(zhí)的平(píng)均值(zhí)作(zuò)為測(cè)定結果。計算(suàn)結(jié)果表示到(dào)小數點後(hòu)三位(wèi)。

精密度(dù)
氯含量的兩(liǎng)次重(zhòng)復(fù)測(cè)定結果的差(chà)值不大於(yú)其算(suàn)術平均(jūn)值(zhí)的(dí)10%。