GB 10737-2007 工作(zuò)基準試劑 含量測定通(tōng)則(zé) 稱量電位滴定法(fǎ)

範(fàn)圍(wéi)
本(běn)標(biāo)準規定(dìng)了用(yòng)分析(xī)天平稱(chēng)量(liáng)操作溶液或(huò)基準(zhǔn)溶(róng)液的質量(liáng)，以電位(wèi)法確定終(zhōng)點(diǎn)的滴定(dìng)分(fēn)析方(fāng)法。本方法測定結(jié)果(guǒ)的相對標準偏(piān)差為0.02%。
本標準適(shì)用於工(gōng)作(zuò)基準(zhǔn)試劑的(dí)含量測定(dìng)。

方法原(yuán)理
測(cè)定工(gōng)作(zuò)基準試劑(jì)的(dí)含量需(xū)用化(huà)學(xué)成分(fēn)標準物質(zhì)為其(qí)賦(fù)值。
當標(biāo)準物質(zhì)和(hé)工(gōng)作基準(zhǔn)試(shì)劑樣品是(shì)具(jù)有(yǒu)同(tóng)類化(huà)學(xué)成分量，即(jí)具有相(xiāng)同或(huò)相(xiāng)近的(dí)計量學功能的物質(zhì)時，可使(shǐ)用(yòng)稱量電位滴定這種(zhǒng)高精密度(dù)的(dí)測(cè)業方法，在測量儀(yí)器，測(cè)量(liáng)條(tiáo)件(jiàn)和(hé)操作(zuò)程序均正常的情(qíng)況(kuàng)下(xià)，借(jiè)助(zhù)操作溶(róng)液進行(háng)量(liáng)值(zhí)傳遞(dì)，將樣品與標(biāo)準(zhǔn)物質直接(jiē)比較而得出樣(yàng)品(pǐn)含量的量(liáng)值(zhí)。
當(dāng)標準物質(zhì)溶液與工作基準試(shì)劑樣(yàng)品溶液(yè)之(zhī)間能(néng)迅速地進行定量(liáng)反(fǎn)應，且反應的化(huà)學(xué)計(jì)量點可(kě)準(zhǔn)確確定時(shí)，則(zé)可(kě)用(yòng)稱(chēng)量(liáng)法將(jiāng)標準(zhǔn)物質配(pèi)製(zhì)成具(jù)有準確濃度(dù)的(dí)基準溶液(yè)，並用基準溶(róng)液滴定(dìng)(稱量(liáng)電(diàn)位(wèi)滴定(dìng))被測樣品，進(jìn)行量值(zhí)傳(chuán)遞，得出樣(yàng)品含(hán)量(liáng)的(dí)量值(zhí)。

儀器(qì)
稱量(liáng)電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)裝置見圖(tú)1。

離子計應(yīng)具有±2mV的(dí)精度。
分析天平的(dí)感(gǎn)量為0.01mg，大稱量不(bù)小(xiǎo)於(yú)5g；感(gǎn)量為0.1mg，大(dà)稱量不(bù)小(xiǎo)於200g。

測定(dìng)
預處理(lǐ)
在(zài)稱(chēng)量(liáng)之前(qián)，樣(yàng)品(pǐn)和標準物質須按產品標(biāo)準規(guī)定的條件(jiàn)同(tóng)時(shí)同樣(yàng)進行處理。
標(biāo)準(zhǔn)物(wù)質和樣(yàng)品的稱(chēng)量(liáng)
按(àn)產品標準的規定稱(chēng)取標準(zhǔn)物(wù)質和(hé)|樣(yàng)品(pǐn)。當用(yòng)操作溶液進行(háng)量值傳遞時(shí)，稱(chēng)取(qǔ)標(biāo)準(zhǔn)物質和樣品(pǐn)應(yīng)交替進行，並將相鄰(lín)的(dí)標準(zhǔn)物質和樣(yàng)品(pǐn)編為一組(zǔ)。
滴定
將稱好(hǎo)的標準(zhǔn)物質(zhì)或樣品按稱量(liáng)順(shùn)序置於(yú)反應瓶中，按產品(pǐn)標準(zhǔn)的規(guī)定(dìng)進行處理(lǐ)。插(chā)入(rù)規定的指示(shì)電極(jí)和參比(bǐ)電極。
取適(shì)量(liáng)產品標準規(guī)定的操(cāo)作溶(róng)液或(huò)基(jī)準(zhǔn)溶液，置於(yú)幹燥的(dí)稱量滴(dī)定瓶中，稱量。
按圖1所(suǒ)示(shì)連(lián)接好裝(zhuāng)置(zhì)。開動電(diàn)磁(cí)攪拌器(qì)，進行滴定(dìng)並(bìng)觀(guān)察(chá)電位變化(huà)。當滴(dī)入所(suǒ)需量的(dí)約95%以後，每隔10mV左(zuǒ)右記錄一(yī)次電位值(zhí)，並稱量操作溶液(yè)或(huò)基準溶液用量。在(zài)化(huà)學計量點前後，每(měi)滴加10mg左右(約1/4滴)操作(zuò)溶液或(huò)基準溶(róng)液即稱量一(yī)次質量，並記錄(lù)相(xiāng)應的電(diàn)位值，繼(jì)續(xù)滴定至(zhì)電(diàn)位(wèi)變化不(bù)大時為止(zhǐ)， 用二級(jí)微商(shāng)法(fǎ)確(què)定(dìng)終點。
各種(zhǒng)工作基準試劑(或標準(zhǔn)物質)的(dí)終點(diǎn)電(diàn)位可(kě)事先用(yòng)二級微(wēi)商法求出。在日常檢(jiǎn)驗(yàn)中亦可直(zhí)接滴(dī)定至終點電位(wèi)，稱量並(bìng)計算(suàn)操(cāo)作溶(róng)液或基準溶液的用量(liáng)。終點(diǎn)電位的(dí)數值(zhí)應(yīng)定期(一般(bān)六個月(yuè))進行(háng)復(fù)測， 當(dāng)出現(xiàn)異(yì)常(cháng)現象或更換(huàn)電位計，電極(jí)時(shí)，必須(xū)重(zhòng)新(xīn)測定。
在用操作(zuò)溶液(yè)進(jìn)行(háng)量值(zhí)傳(chuán)遞時(shí)，滴定(dìng)標準(zhǔn)物(wù)質(zhì)和滴(dī)定樣品要交替進行。將(jiāng)相鄰的標準物質和(hé)樣品測(cè)定(dìng)的原(yuán)始數(shù)據編為(wéi)一組進行(háng)計算，作為(wéi)單次測(cè)定的(dí)結果。

計算(suàn)
用操作溶液(yè)進(jìn)行量值傳遞時工作基準試(shì)劑(jì)含(hán)量的計(jì)算
工作(zuò)基準試(shì)劑的(dí)含(hán)量(liáng)以(yǐ)質(zhì)量分(fēn)數ω_G計，數(shù)值(zhí)以"%"表示，按式(shì)(1)計算:

式(shì)中:
m₁ 一一標準(zhǔn)物(wù)質質量的(dí)數(shù)值，單位為克(g)；
ω_B 一一標準物(wù)質(zhì)的(dí)含量(liáng)(質量(liáng)分(fēn)數)，數(shù)值(zhí)以(yǐ)"%"表示(shì)；
m₄ 一(yī)一滴(dī)定(dìng)工(gōng)作(zuò)基準試劑所(suǒ)用操(cāo)作(zuò)溶(róng)液質量的數值，單位為克(g)；
m_4K一(yī)一(yī)滴(dī)定(dìng)工作(zuò)基(jī)準試劑時空(kōng)白試驗所(suǒ)用操作溶液質(zhì)量(liáng)的(dí)數值，單(dān)位為克(g)；
M_G 一一(yī)工(gōng)作(zuò)基準(zhǔn)試(shì)劑(jì)摩爾(ěr)質(zhì)量的數值(zhí)，單(dān)位為(wéi)克每摩(mó)爾(ěr)(g/mol)；
m₂ 一一滴定(dìng)標準(zhǔn)物(wù)質(zhì)所用操作(zuò)溶液(yè)質(zhì)量(liáng)的數值，單位(wèi)為克(g)；
m_2k一一滴(dī)定標(biāo)準(zhǔn)物(wù)質時(shí)空白試(shì)驗所用(yòng)操作溶液質(zhì)量的數(shù)值(zhí)，單(dān)位(wèi)為(wéi)克(g)；
m₃ 一一(yī)工作基(jī)準(zhǔn)試(shì)劑質量(liáng)的數值，單(dān)位為克(kè)(g)；
M_B 一(yī)一標準(zhǔn)物質(zhì)摩爾(ěr)質(zhì)量(liáng)的數值(zhí)，單位為克(kè)每(měi)摩爾(g/mol)。
式(shì)(1)中m₁，m₂，m₃，m₄在代入(rù)公式(shì)前(qián)應按(àn)附錄(lù)的(dí)規定進行浮力校正。
當測定所(suǒ)用標準物質的分(fēn)子式與(yǔ)工(gōng)作(zuò)基(jī)準試(shì)劑(jì)的分子(zǐ)式(shì)相同時(shí)，M_G=M_B，式(shì)(1)簡(jiǎn)化為式(2)。

式(2)中m₁，m₂，m₃，m₄在(zài)代入公式前不必進(jìn)行浮(fú)力(lì)校(xiào)正。
用基準(zhǔn)溶液進行(háng)量值傳遞(dì)時工作基準試(shì)劑含量(liáng)的(dí)計算(suàn)
工作基準試劑(jì)的含量(liáng)以質量(liáng)分數ω_G計(jì)，數(shù)值以"%"表(biǎo)示，按(àn)式(3)計算(suàn):

式中:
m₁ 一一配製基準(zhǔn)溶(róng)液(yè)時稱(chēng)取標準物(wù)質(zhì)質量(liáng)的數值，單位(wèi)為克(g)；
ω_B 一(yī)一(yī)配製基(jī)準(zhǔn)溶液(yè)時(shí)所用標準物質(zhì)的(dí)含量(liáng)(質量(liáng)分(fēn)數(shù))，數值(zhí)以"%"表示；
m₄ 一一滴(dī)定(dìng)工(gōng)作基(jī)準(zhǔn)試劑所用基(jī)準溶(róng)液(yè)的(dí)質量(liáng)的數(shù)值，單位為克(kè)(g)；
m_4K一一滴定(dìng)工作(zuò)基準(zhǔn)試劑時空白試(shì)驗所用基(jī)準溶(róng)液(yè)的質量的數值，單位(wèi)為克(g)；
M_G 一一(yī)工(gōng)作(zuò)基準試(shì)劑摩爾質量的(dí)數值(zhí)，單位為克(kè)每摩(mó)爾(ěr)(g/mol)；
m₂ 一一配製的(dí)基準溶(róng)液質量的(dí)數(shù)值(zhí)，單位為克(kè)(g)；
m₃ 一(yī)一(yī)工(gōng)作(zuò)基準試(shì)劑質量的數(shù)值(zhí)，單位(wèi)為(wéi)克(g)；
M_B 一一標(biāo)準物質摩(mó)爾(ěr)質量(liáng)的(dí)數值(zhí)，單(dān)位(wèi)為克每(měi)摩(mó)爾(ěr)(g/mol)。
式(shì)(3)中m₁，m₂，m₃，m₄在代入公式前應(yīng)按附(fù)錄的(dí)規定(dìng)進(jìn)行浮力校正。