SH/T 0621-1995 發動(dòng)機冷(lěng)卻(què)液的(dí)氯(lǜ)含量測(cè)定(dìng)法

主題內容與適(shì)用範(fàn)圍(wéi)
本(běn)標準規(guī)定(dìng)了發(fā)動(dòng)機(jī)冷(lěng)卻液的氯含量的測定方(fāng)法
。
本標準適用於巰基苯並噻(sāi)唑含量不超(chāo)過0.6%(m/m)的發(fā)動(dòng)機冷卻液或濃(nóng)縮液，其(qí)中氯含量(liáng)測定範(fàn)圍(wéi)在5~200ppm，也適用(yòng)於含有芳(fāng)基三(sān)唑的發(fā)動(dòng)機冷卻液(yè)或(huò)濃(nóng)縮液(yè)
。可(kě)與(yǔ)銀離(lí)子(zǐ)發(fā)生(shēng)反應(yīng)的其(qí)他(tā)物(wù)質對測(cè)定(dìng)有(yǒu)幹擾(rǎo)作(zuò)用(yòng)
。

方法概要
首(shǒu)先將試樣的pH值(zhí)調到(dào)12~13，然後加入(rù)*溶液，把(bǎ)其中的巰基苯並噻唑(zuò)氧化成(chéng)可溶(róng)性(xìng)的(dí)磺酸鹽，處理後的(dí)試祥(xiáng)先(xiān)用冰乙酸(suān)溶解，然後采(cǎi)用(yòng)電(diàn)位滴定(dìng)法，用0.01mol/L的硝酸(suān)銀(yín)標準滴(dī)定(dìng)溶液進行滴(dī)定
。由(yóu)於在此係(xì)統(tǒng)中氯化(huà)銀的溶解(jiě)度相(xiāng)當小，在很(hěn)低的(dí)氯離子(zǐ)濃(nóng)度下(xià)不(bù)能(néng)獲得本試驗明(míng)顯的滴(dī)定拐點(diǎn)，故(gù)此(cǐ)時要往冰乙酸(suān)中加入適(shì)量氯化物，然後(hòu)用(yòng)空自(zì)滴定進行校正(zhèng)
。對於含有(yǒu)芳基(jī)三唑而(ér)不含(hán)巰(qiú)基(jī)苯並噻唑(zuò)的(dí)冷卻液或(huò)濃縮(suō)液，可(kě)用本(běn)標準直接(jiē)測(cè)定，而(ér)不需用*進行預處理(lǐ)
。

意義和用途(tú)
本標(biāo)準可用於測(cè)定發動(dòng)機(jī)冷(lěng)卻(què)液(yè)中微量(liáng)的氯
。發(fā)動機冷(lěng)卻液(yè)中(zhōng)含有的普(pǔ)通防(fáng)腐劑，巰基苯(běn)並噻唑及有(yǒu)關(guān)的硫(liú)醇(chún)通常(cháng)會(huì)與硝(xiāo)酸銀(yín)反(fǎn)應(yīng)，生(shēng)成不溶性(xìng)的銀(yín)鹽而(ér)幹擾(rǎo)測定
。

儀(yí)器與材(cái)料
儀器
pH計及(jí)滴(dī)定(dìng)裝置: pH計(jì)的(dí)精確(què)度至(zhì)少2mV，滴(dī)定用一個銀指(zhǐ)示電極和一(yī)個玻璃(lí)參比(bǐ)電極(jí)
。必要時，銀電(diàn)極(jí)應用鋼絲絨(róng)或(huò)擦洗粉擦亮，並*清洗幹淨
。
注: 電(diàn)極需按(àn)儀器說(shuō)明(míng)書(shū)進行清洗和校(xiào)正
。
微(wēi)量滴(dī)定(dìng)管: 5mL，分度值為0.02mL
。
高型燒杯(bēi): 250mL
。
移(yí)液(yè)管(guǎn): 5，10，20，100mL
。
回流(liú)裝置: 容量250mL的(dí)錐形燒(shāo)瓶和(hé)外(wài)套長(cháng)300mm的冷凝(níng)器，配套使(shǐ)用(yòng)
。
容量瓶(píng)100，200mL
。
注(zhù): 玻璃儀器(qì)必(bì)須用鉻酸洗液清(qīng)洗，然(rán)後用大(dà)量的(dí)自來水(shuǐ)衝(chōng)洗，後(hòu)用(yòng)丙酮清(qīng)洗(xǐ)，幹(gān)燥(zào)
。
材(cái)料
蒸(zhēng)餾水: 符合(hé) GB/T 6682 中(zhōng)三級水規(guī)定
。

試劑
硝酸(suān)銀: 分析純
。
氯化(huà)鈉: 分析純
。
*: 分(fēn)析純，配(pèi)成250g/L的*溶液
。
注(zhù): 此溶(róng)液應保存(cún)在(zài)內壁(bì)敷(fū)有石蠟(là)的玻璃(lí)瓶中或(huò)耐(nài)鹼的塑料(liào)瓶中
。
冰乙酸: 分析(xī)純(chún)
。
30%*: 分析(xī)純(chún)
。
丙酮: 分析純
。
注(zhù): 本(běn)標準(zhǔn)所(suǒ)用試劑大多有(yǒu)毒，有腐(fǔ)蝕性，應注意(yì)避免(miǎn)直(zhí)接接(jiē)觸及(jí)吸人(rén)體(tǐ)內
。一旦接(jiē)觸，應(yīng)用(yòng)大量(liáng)水衝(chōng)洗(xǐ)
。

KCl溶(róng)液(yè)的配製
在(zài)100mL蒸(zhēng)餾(liù)水中溶解0.20g±0.02g KCl，該溶(róng)液每毫升中含(hán)有(yǒu)1mg氯(lǜ)離子(zǐ)
。
0.01mol/L硝酸(suān)銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配製
按(àn) SH/T 0079 方法配製0.05mol/L硝酸(suān)銀(yín)標準滴(dī)定溶液(yè)，並進(jìn)行標定
。準(zhǔn)確(què)量取20mL標(biāo)定(dìng)好的(dí)0.05mol/L硝酸(suān)銀(yín)標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液，置(zhì)於100mL容(róng)量瓶中，用蒸(zhēng)餾(liù)水(shuǐ)稀(xī)釋到(dào)刻度，搖(yáo)匀，得到(dào)0.01mol/L硝酸銀標(biāo)準滴定溶(róng)液，並(bìng)計算(suàn)實際濃度(dù)
。
滴定(dìng)溶(róng)劑的準(zhǔn)備
從(cóng)一個(gè)盛(shèng)有2.3kg冰(bīng)乙酸(suān)的玻璃瓶中(zhōng)取100mL冰乙(yǐ)酸，采用電位(wèi)滴定法(fǎ)，用0.01mol/L硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標(biāo)準滴定溶(róng)液滴定100mL冰乙(yǐ)酸，做溶劑空(kōng)白(bái)試驗
。如果(guǒ)溶劑空白(bái)試(shì)驗(yàn)消耗(hào)的0.01mol/L硝酸銀標準滴定(dìng)溶液(yè)超過(guò)0.2mL，則(zé)此(cǐ)瓶冰乙酸(suān)不合要(yào)求(qiú)，不(bù)能使用(yòng)
。如果(guǒ)消(xiāo)耗的0.01mol/L硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標準滴定溶(róng)液小(xiǎo)於(yú)0.05mL，則(zé)往瓶中剩餘(yú)的冰乙(yǐ)酸(suān)中(zhōng)加(jiā)入適量(多1mL)的(dí)KCl溶液(yè)，混(hùn)合(hé)均匀(yún)後，再(zài)從(cóng)中取(qǔ)出(chū)100mL冰乙(yǐ)酸進(jìn)行(háng)滴(dī)定，使(shǐ)溶(róng)劑空白試(shì)驗大(dà)約(yuē)消(xiāo)耗0.1mL 0.01mol/L硝(xiāo)酸(suān)銀標(biāo)準滴(dī)定溶液
。冰(bīng)乙酸應準確地做兩(liǎng)次溶(róng)劑(jì)空(kōng)白(bái)試驗(yàn)，兩(liǎng)次結果的差(chà)值不應(yīng)大於0.02mL
。將(jiāng)此溶(róng)劑備(bèi)用，每(měi)次試驗(yàn)前應做(zuò)溶劑空(kōng)白試(shì)驗(yàn)
。
取樣
按 SH/T 0065 取樣
。

試(shì)驗步驟(zhòu)
在一個250mL錐形燒(shāo)瓶中(zhōng)加入50g±0.1g發動(dòng)機(jī)冷卻液試(shì)樣和(hé)大約(yuē)30mL蒸餾(liù)水，加(jiā)入5mL 250g/L*溶(róng)液，使pH值(zhí)為(wéi)12~13，再(zài)加(jiā)入(rù)5mL 30%*溶液(yè)，並進(jìn)行攪拌(bàn)，然(rán)後把(bǎ)冷凝(níng)器安裝在錐(zhuī)形燒(shāo)瓶上，加熱回流30min，待(dài)溶液(yè)冷(lěng)卻(què)到室溫後(hòu)，全部轉(zhuǎn)移到(dào)200mL容(róng)量瓶中，並加(jiā)入蒸餾水(shuǐ)稀(xī)釋到刻度(dù)
。
在(zài)另一個200mL容量瓶(píng)中(zhōng)，加入(rù)5mL 250g/L*溶液(yè)及5mL 30%*溶(róng)液(yè)，並用蒸餾水稀(xī)釋到刻度，準備(bèi)做空白(bái)試驗
。
用移液管分別移(yí)取(qǔ)100mL冰(bīng)乙酸(suān)，加(jiā)入到兩個250mL高(gāo)型燒杯中，準(zhǔn)確地(dì)往其(qí)中一(yī)個高(gāo)型(xíng)燒杯中(zhōng)加(jiā)入20mL，經(jīng)處(chǔ)理過(guò)的(dí)發動(dòng)機冷(lěng)卻液(yè)試樣，往(wǎng)另一個(gè)高(gāo)型燒(shāo)杯中(zhōng)加(jiā)入20mL配(pèi)製的(dí)空(kōng)白溶(róng)液，並使之(zhī)混(hùn)匀，在緩慢的磁(cí)力攪拌(bàn)下(xià)，采用電位(wèi)滴定法，用0.01mol/L硝酸(suān)銀標準(zhǔn)滴定溶液分別(bié)滴(dī)定兩個高型燒杯(bēi)中(zhōng)的(dí)溶液
。在接近(jìn)終點(diǎn)時(shí)，電位(wèi)平衡時間較長，應按(àn)0.02mL的增(zēng)長量(liáng)滴(dī)定，並(bìng)保(bǎo)證足夠的時間(jiān)以得(dé)到(dào)穩(wěn)定(dìng)的(dí)讀數
。記錄(lù)電(diàn)位(wèi)值(zhí)(mV)和(hé)相(xiāng)應的(dí)滴(dī)定體(tǐ)積(mL)
。
以電(diàn)位值(zhí)和相應(yīng)的(dí)滴(dī)定體積繪(huì)製E -V 曲(qū)綫(xiàn)，縱(zòng)坐標E 為(wéi)電(diàn)位(wèi)，每(měi)小格2mV ，橫(héng)坐(zuò)標(biāo)V 為滴定體積(jī)，每(měi)小格0.02mL，滴(dī)定(dìng)終點在曲綫陡(dǒu)部(bù)分中點(diǎn)(見圖)
。在曲綫上分(fēn)別讀出(chū)到達(dá)終點時(shí)，滴定空(kōng)白溶(róng)液(yè)和試樣溶液消耗的硝(xiāo)酸(suān)銀標(biāo)準滴(dī)定溶液的(dí)體積(mL)
。

計算
試(shì)樣(yàng)氯含(hán)量X [ppm(m/m)按(àn)下(xià)式計算(suàn):

式中:
V 一一滴(dī)定(dìng)試(shì)樣所(suǒ)消(xiāo)耗硝酸(suān)銀標準滴定溶(róng)液(yè)的(dí)體(tǐ)積，mL；
V₀一(yī)一滴(dī)定空白溶(róng)液(yè)所(suǒ)消耗(hào)硝酸銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶液的(dí)體積(jī)，mL；
c  一一(yī)硝(xiāo)酸銀(yín)標準滴定溶(róng)液的(dí)實(shí)際濃度，mol/L；
m 一一試樣的質量(liáng)，g；
0.0355一一與1.00mL硝酸(suān)銀(yín)標準滴定(dìng)溶(róng)液[c(AgNO₃)=1.000mol/L]相(xiāng)當的以克表(biǎo)示(shì)的(dí)氯的質量；
200一一(yī)配製試樣的(dí)體積(jī)，mL；
20一一試(shì)驗(yàn)用試樣的(dí)體積，mL
。


精密(mì)度
再現性: 不同(tóng)實驗室各自提出(chū)的兩(liǎng)個(gè)結(jié)果(guǒ)之差不(bù)應(yīng)大(dà)於(yú)5ppm
。