HG/T 4790-2014 氟(fú)代碳酸(suān)乙(yǐ)烯(xī)酯

範圍
本(běn)標準規定(dìng)了氟代碳酸(suān)乙(yǐ)烯酯的要(yào)求(qiú)，試(shì)驗(yàn)方法(fǎ)，檢驗規(guī)則(zé)，標誌(zhì)，包(bāo)裝，運(yùn)輸(shū)和貯存等。
本標(biāo)準適用於由碳酸(suān)乙烯酯經氯(lǜ)化，氟(fú)取代氯的方法(fǎ)製得(dé)的氟代(dài)碳(tàn)酸乙烯酯。本產(chǎn)品(pǐn)主要用(yòng)於動力型鋰(lǐ)離子電(diàn)池電(diàn)解液(yè)的(dí)溶劑。
分(fēn)子(zǐ)式: C₃H₃FO₃
結構式:

相對分子質(zhì)量(liáng): 106.05(按2011年(nián)相對原子質(zhì)量)

要求
外(wài)觀(guān): 無(wú)色(sè)透明液體，無(wú)懸(xuán)浮(fú)物和(hé)機械(xiè)雜質(zhì)。
氟(fú)代碳酸(suān)乙(yǐ)烯酯(zhǐ)的指標(biāo)應(yīng)符合表1的規定。


試驗(yàn)方(fāng)法
水分(fēn)的測定(dìng)
方法提要
試(shì)樣(yàng)中(zhōng)的水分與(yǔ)電(diàn)解液中的碘和二(èr)氧化硫(liú)發(fā)生(shēng)定(dìng)量反應，反應式為:

參加(jiā)反(fǎn)應的碘分子數(shù)等於(yú)水(shuǐ)的分子數(shù)，而電解(jiě)生成的碘與所消耗的電量成正(zhèng)比，依(yī)據(jù)法拉(lā)第定律，通(tōng)過測量消耗的(dí)電(diàn)量(liáng)得出(chū)水的(dí)量(liáng)。

試(shì)劑
電(diàn)解液: 與卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖法(fǎ)水分測(cè)定(dìng)儀(yí)配(pèi)套(tào)使用的(dí)醛酮(tóng)試劑。

儀器
卡(qiǎ)爾(ěr)·費休(xiū)庫侖法(fǎ)微(wēi)量(liáng)水分(fēn)測(cè)定儀: 配(pèi)有(yǒu)電解電極和檢測(cè)電極(jí)等。示值誤(wù)差: 10μg~1000μg H₂O，±5μg；大(dà)於1000μg H₂O，0.5%。其他能滿足分(fēn)析要(yào)求的微量水分測(cè)定儀也可使(shǐ)用(yòng)。
注射器: 5mL。

分(fēn)析(xī)步驟
加入電(diàn)解(jiě)液，按(àn)儀器說(shuō)明書調節儀器，當儀器(qì)進(jìn)入工(gōng)作狀(zhuàng)態後(hòu)，按儀器說(shuō)明書(shū)要求(qiú)進(jìn)行(háng)標(biāo)定(dìng)。
用幹燥(zào)的注(zhù)射器稱(chēng)量，用減量法(fǎ)取(qǔ)1g~2g試樣，精確(què)至(zhì)0.1mg。注入水分測(cè)定儀的滴定(dìng)池中(zhōng)。待(dài)反(fǎn)應(yīng)完畢後直(zhí)接(jiē)讀(dú)取(qǔ)水的質量數值。

結果(guǒ)計算(suàn)
水(shuǐ)的質(zhì)量(liáng)分(fēn)數(shù)ω₂，數值以mg/kg表(biǎo)示，按公(gōng)式(2)計(jì)算:

式中(zhōng):
m₁一一(yī)讀取(qǔ)的水的(dí)質量(liáng)的數值(zhí)，單位(wèi)為微克(μg)；
m 一一(yī)試樣(yàng)的質量的數值(zhí)，單位為(wéi)克(g)。
取(qǔ)兩(liǎng)次(cì)平(píng)行測(cè)定(dìng)結(jié)果的(dí)算術平均值為報告(gào)結果(guǒ)，兩次(cì)平(píng)行測(cè)定(dìng)結果的差值不大(dà)於(yú)這兩個(gè)測(cè)定值的算(suàn)術平(píng)均(jūn)值的10%。

遊離氯(lǜ)(以Cl計(jì))的(dí)測定(dìng)
方(fāng)法提(tí)要
以銀電極為指示(shì)電極，用硝酸(suān)銀(yín)標準滴定(dìng)溶(róng)液(yè)滴定(dìng)試佯中的氯(lǜ)離子(zǐ)，按(àn)照(zhào)電位的(dí)突(tū)躍(yuè)點判(pàn)定其滴定終點。根據硝酸銀標準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液的(dí)消(xiāo)耗量(liáng)，計算(suàn)試(shì)樣中(zhōng)氯(lǜ)離(lí)子(zǐ)的含量。

儀(yí)器(qì)
自(zì)動(dòng)電(diàn)位(wèi)滴(dī)定儀: 符(fú)合(hé) GB/T 9725 的(dí)規(guī)定。
GB/T 9725-2007 化學試劑 電位(wèi)滴定(dìng)法(fǎ)通則
電(diàn)極: 復(fù)合銀帽(mào)電極。

試(shì)劑(jì)
丙酮(tóng)。
硝(xiāo)酸溶液(yè): 1+3。
硝酸(suān)銀乙醇標準(zhǔn)滴定溶(róng)液(yè): c(AgNO₃)=0.001mol/L。
按(àn) GB/T 601 配製0.1mol/L硝(xiāo)酸(suān)銀標準(zhǔn)滴定溶液(yè)，標定其濃度的準確數值。臨用前，用無(wú)水乙(yǐ)醇準確(què)稀(xī)釋100倍(bèi)。

分(fēn)析(xī)步(bù)驟(zhòu)
稱(chēng)取試(shì)樣20g，精(jīng)確(què)至(zhì)0.1mg。加(jiā)入(rù)硝酸溶液0.2mL，丙酮(tóng)60mL，放(fàng)入(rù)轉子(zǐ)進(jìn)行攪(jiǎo)拌(bàn)。以銀(yín)電(diàn)極作(zuò)為指(zhǐ)示電極，用硝(xiāo)酸銀(yín)-乙醇標準滴定(dìng)溶(róng)液進行滴(dī)定，按照電(diàn)位(wèi)的(dí)突(tū)躍(yuè)點判定其滴(dī)定終點。
在(zài)測(cè)定的同(tóng)時(shí)，按與測定(dìng)試樣相同的步驟，對不(bù)加試(shì)樣而(ér)使用相(xiāng)同數量(liáng)的試劑(jì)溶液做空白試(shì)驗。

結果(guǒ)計算(suàn)
遊(yóu)離氯(以Cl計)的(dí)質(zhì)量(liáng)分數ω₃，數(shù)值(zhí)以(yǐ)mg/kg表(biǎo)示，按(àn)公(gōng)式(3)計算(suàn):

式中(zhōng):
V₂一一(yī)試樣(yàng)消耗(hào)硝(xiāo)酸銀(yín)-乙(yǐ)醇標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)的(dí)體積(jī)的數(shù)值，單位(wèi)為毫升(mL)；
V₁一一空白試(shì)驗消耗硝酸銀(yín)-乙醇標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液的體(tǐ)積(jī)的(dí)數值(zhí)，單位(wèi)為毫升(mL)；
c  一(yī)一硝酸(suān)銀(yín)-乙醇標準滴定溶(róng)液的濃度的(dí)準確(què)數(shù)值，單(dān)位(wèi)為摩爾每(měi)升(shēng)(mol/L)；
M 一(yī)一氯的摩爾質(zhì)量的(dí)數值，單(dān)位為(wéi)克每摩爾(ěr)(g/mol)(M=35.45)；
m 一(yī)一試樣(yàng)的質量的數值(zhí)，單位(wèi)為克(g)。
取兩(liǎng)次平行測定結果的(dí)算術平均值為報告(gào)結果，兩(liǎng)次(cì)平行(háng)測(cè)定結果(guǒ)的差(chà)值(zhí)不(bù)大(dà)於這兩(liǎng)個(gè)測定值的算(suàn)術(shù)平(píng)均(jūn)值的20%。

遊離(lí)酸的測定
方法提(tí)要
在(zài)4°C以下(xià)的水中，以pH電極為指示電極，用(yòng)*標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定溶液滴定水(shuǐ)中遊離的酸，按(àn)照電位的(dí)突躍(yuè)點判定(dìng)其滴(dī)定(dìng)終(zhōng)點。根據(jù)*標準滴(dī)定溶液的消耗(hào)量，計(jì)算(suàn)出(chū)試(shì)樣(yàng)中的酸值(結(jié)果(guǒ)以HF計(jì))。

儀器
自(zì)動(dòng)電位滴定(dìng)儀(yí): 符合 GB/T 9725 的規(guī)定。
GB/T 9725-2007 化學試劑(jì) 電位滴定法(fǎ)通則
電極: 復合pH電(diàn)極(jí)。

試劑
*標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液: c(NaOH)=0.01mol/L。
按 GB/T 601 配(pèi)製(zhì)0.1mol/L*標準溶液，標定其濃度的(dí)準(zhǔn)確數(shù)值(zhí)。在臨用前，用煮(zhǔ)沸(fèi)冷卻(què)後(hòu)的水準(zhǔn)確稀10倍(bèi)。

分(fēn)析(xī)步驟
於100mL燒杯中加入(rù)4°C以(yǐ)下(xià)的水(shuǐ)60mL。采(cǎi)用減量法(fǎ)稱取5g左右試(shì)樣，精確(què)至(zhì)0.1mg。邊(biān)攪拌邊(biān)緩(huǎn)緩注入(rù)燒(shāo)杯(bēi)中。以復(fù)合pH電(diàn)極作(zuò)為(wéi)指(zhǐ)示(shì)電(diàn)極，用*標(biāo)準滴定溶(róng)進行滴定(dìng)，根據電位(wèi)的突躍(yuè)點(diǎn)判定(dìng)其滴定終點。
在(zài)測定的同(tóng)時，按與試(shì)樣測定相同的步驟，對不加試(shì)樣而(ér)使用(yòng)相同數量(liáng)的試劑(jì)溶液(yè)做空(kōng)白(bái)試(shì)驗。

結(jié)果計算
遊(yóu)離(lí)酸(suān)(以(yǐ)HF計(jì))的質量分數(shù)ω₄，數值(zhí)以mg/kg表示，按(àn)公式(4)計(jì)算(suàn):

式(shì)中(zhōng):
V₂一一(yī)試樣(yàng)消(xiāo)耗(hào)*標準滴定溶(róng)液的(dí)體積的(dí)數值，單位為(wéi)毫升(mL)；
V₁一(yī)一空白(bái)試驗(yàn)消(xiāo)耗*標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液的體(tǐ)積的數(shù)值(zhí)，單(dān)位為(wéi)毫升(mL)；
c  一(yī)一(yī)*標準滴(dī)定溶(róng)液的濃(nóng)度的準確(què)數值，單(dān)位(wèi)為摩爾每升(shēng)(mol/L)；
M 一一HF的摩爾質量的(dí)數值，單位(wèi)為克每摩爾(ěr)(g/mol)(M=20.01)；
m 一(yī)一試(shì)樣(yàng)的質量的數值(zhí)，單(dān)位(wèi)為克(kè)(g)。
取(qǔ)兩(liǎng)次平行測定結(jié)果的算術平均值為報(bào)告(gào)結果，兩(liǎng)次(cì)平(píng)行測定結果的差值不(bù)大(dà)於這兩(liǎng)個(gè)測定(dìng)值(zhí)的(dí)算(suàn)術平(píng)均值(zhí)的20%。