NY/T 3597-2020 三(sān)乙膦酸(suān)鋁原(yuán)藥(yào)

範(fàn)圍
本標準(zhǔn)規定了三(sān)乙膦酸(suān)鋁(lǚ)原藥的(dí)要(yào)求，試(shì)驗(yàn)方法，驗收和質量保證期以(yǐ)及(jí)標(biāo)誌(zhì)，標簽，包裝，儲運。
本(běn)標(biāo)準適用於由三(sān)乙(yǐ)膦酸鋁及其生(shēng)產(chǎn)中(zhōng)產生的(dí)雜質(zhì)組成(chéng)的(dí)三乙(yǐ)膦酸鋁(lǚ)原藥(yào)。
注(zhù): 三(sān)乙膦酸鋁(lǚ)的其他(tā)名稱，結構(gòu)式(shì)和基(jī)本物(wù)化參(cān)數參見附錄A。

要(yào)求(qiú)
外觀
白色結(jié)晶(jīng)粉(fěn)末。
技術(shù)指標(biāo)
三乙(yǐ)膦(lìn)酸鋁(lǚ)原(yuán)藥還應符(fú)合(hé)表1的(dí)要(yào)求(qiú)。


試(shì)驗(yàn)方(fāng)法(fǎ)
鑒(jiàn)別(bié)試(shì)驗(yàn)
鋁(lǚ)離(lí)子(zǐ)的(dí)定性鑒定
鋁離子(zǐ)的定(dìng)性鑒定(dìng)參見(jiàn)附錄B。

三乙膦(lìn)酸鋁(lǚ)質量分數的(dí)測(cè)定
方法提(tí)要(yào)
試(shì)樣(yàng)用(yòng)流動相溶(róng)解，以碳(tàn)酸鈉和(hé)碳酸氫(qīng)鈉(nà)溶液為流動相，使用陰離子色譜柱和電(diàn)導檢測器，對試樣中的(dí)乙(yǐ)膦酸根進(jìn)行(háng)離子色譜分(fēn)離，外(wài)標法定量(也可采用化學(xué)滴(dī)定法對(duì)三乙膦酸鋁(lǚ)質量分數(shù)進行(háng)測定，具體見(jiàn)附錄C)。

水分
按(àn) GB/T 1600 的規(guī)定執行。
GB/T 1600-2001 農藥水分測定方法(fǎ)

附(fù)錄(lù)A  (資(zī)料性附錄)
本產品有效成分三乙(yǐ)膦(lìn)酸(suān)鋁的其他名稱(chēng)，結構(gòu)式和基(jī)本(běn)物化參數如下(xià):
ISO通(tōng)用(yòng)名(míng)稱: Fosetyl-aluminium。
CAS登(dēng)錄(lù)號(hào): 39148-24-8。
CIPAC數(shù)字代(dài)號: 384。
化(huà)學名(míng)稱: 三-(乙(yǐ)基(jī)膦酸)鋁。
結(jié)構式:

實驗式(shì): C₆H₁₈O₉P₃Al。
相(xiāng)對分(fēn)子質(zhì)量: 354.10。
生物活(huó)性: 殺菌。
熔點(diǎn): 215°C。
相對(duì)密(mì)度(20°C~25°C): 1.529。
溶(róng)解度: (20°C~25°C): 水111.3g/L(pH6)，甲醇(chún)8.07×10^-1g/L，丙酮(tóng)6×10^-3g/L，乙酸乙酯(zhǐ)小(xiǎo)於1×10^-3g/L。
穩定性(xìng): 在強(qiáng)酸(suān)和強(qiáng)鹼(jiǎn)中(zhōng)分(fēn)解，DT₅₀5d(pH3)，13.4d(pH13)，276°C以上分(fēn)解，光穩(wěn)定(dìng)性DT₅₀23h日(rì)照時間。

附(fù)錄B  (資料性(xìng)附(fù)錄(lù))
鋁(lǚ)離子的絡合滴定法(fǎ)
B.1 原(yuán)理
三(sān)乙膦酸鋁樣品中的鋁(lǚ)離子測定(dìng)采用絡合滴定(dìng)法，即(jí)三(sān)乙(yǐ)膦酸鋁樣(yàng)品在過(guò)量的CDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液中，在(zài)酸和(hé)加熱的條件(jiàn)下(xià)分解，鋁(lǚ)離(lí)子(zǐ)與CDTA生(shēng)成(chéng)絡合物(wù)，過(guò)量的CDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液用硫(liú)酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液回(huí)滴。
B.2 試劑和溶液(yè)
高(gāo)氯(lǜ)酸
二甲酚橙(chéng)。
六次甲基四胺(àn)(HMTA)。
1,2-環已(yǐ)二(èr)胺四乙(yǐ)酸(CDTA)。
*。
硫(liú)酸鋅(xīn)標(biāo)準滴定溶液: c(ZnSO₄)=0.05mol/L。
硝酸(suān)鉀。
去離(lí)子水。
B.3 儀(yí)器
燒杯(bēi)150mL。
移(yí)液管(guǎn)20mL。
自(zì)動(dòng)電位(wèi)滴(dī)定(dìng)儀。
帶(dài)加熱的(dí)磁(cí)力攪拌(bàn)器(qì)。
B.4 操(cāo)作步驟
B4.1 CDTA標準溶液(yè)製備(bèi)
稱量(liáng)8.5g*於(yú)2L容量(liáng)瓶(píng)中，加500mL水中溶(róng)解(jiě)，再稱取(qǔ)36.4g CDTA，加(jiā)熱(rè)溶解，冷卻至室溫後(hòu)用(yòng)水(shuǐ)稀(xī)釋至刻(kè)度(dù)。
B.4.2 高氯(lǜ)酸溶液(yè)的製備(bèi)
在(zài)預先加入(rù)300mL水(shuǐ)的500mL燒杯(bēi)中(zhōng)，邊攪拌邊(biān)加(jiā)入(rù)100mL高(gāo)氯酸(suān)。
B.4.3 研(yán)磨指示劑的製(zhì)備(bèi)
稱(chēng)取(qǔ)0.1g二甲酚橙(chéng)和(hé)9.9g硝(xiāo)酸(suān)鉀(jiǎ)於(yú)研(yán)缽中研(yán)磨至(zhì)*混合。
B.4.4 空白(bái)CDTA標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液的測定
用(yòng)移(yí)液(yè)管移取(qǔ)20mL CDTA標(biāo)準溶(róng)液(yè)於(yú)250mL錐(zhuī)形瓶(píng)中(zhōng)，加20mL水稀釋(shì)，加(jiā)5mL高氯酸溶(róng)液，加熱至(zhì)沸騰約(yuē)1min。
冷卻至室溫(wēn)後(hòu)，加(jiā)6.0g HMTA，攪拌至*溶(róng)解(jiě)。加30mg~50mg研磨指示劑，用硫酸(suān)鋅標準(zhǔn)滴定溶液滴定(dìng)至溶液由黃色變成紅色為終點。
重復(fù)測定(dìng)3次。
B.4.5 樣(yàng)品的測定(dìng)
稱取含0.1g的三(sān)乙膦酸(suān)鋁的(dí)試樣(準確至0.0001g)於250mL燒(shāo)杯中(zhōng)加20mL水，加5mL高氯(lǜ)酸溶液(yè)，加熱(rè)至(zhì)沸騰約(yuē)1min。
準確加(jiā)入20mL CDTA標(biāo)準溶液(yè)，加熱(rè)至沸騰(téng)約1min。冷(lěng)卻(què)至室溫後，加(jiā)6.0g HMTA，攪拌至(zhì)*溶(róng)解，加30mg~50mg研磨(mó)指示劑，用硫酸(suān)鋅標準滴定溶液滴(dī)定(dìng)至溶液(yè)由黃(huáng)色變成紅(hóng)色為終點。
B.5 鋁離子的計算
鋁(lǚ)離子(zǐ)的質量分數(shù)按(àn)式(B.1)計算。

式中:
ω₄一一(yī)試樣(yàng)中鋁(lǚ)的質量分(fēn)數，單(dān)位(wèi)為百分(fēn)號(hào)(%)；
c  一一硫(liú)酸鋅標準滴定溶液的實(shí)際(jì)濃度，單(dān)位為摩(mó)爾每(měi)升(shēng)(mol/L)；
V₀一一滴定(dìng)空白CDTA標準(zhǔn)溶液消耗(hào)硫酸鋅標(biāo)準滴定溶(róng)液體積的平(píng)均值(zhí)，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
V₁ 一一滴(dī)定試樣(yàng)消(xiāo)耗硫酸鋅(xīn)標準滴定溶(róng)液的(dí)體(tǐ)積(jī)，單(dān)位(wèi)為毫升(mL)；
M 一一鋁的(dí)摩爾質量數(shù)值，單位為克(kè)每摩爾(ěr)(g/mol)，M=26.98；
m 一一(yī)試樣的質(zhì)量，單(dān)位為(wéi)克(g)；
2.698一一(yī)換(huàn)算(suàn)係數。
B.6 結(jié)論
鋁離子(zǐ)的(dí)質量(liáng)分數(shù)不(bù)低(dī)於6.9%判(pàn)定(dìng)為鋁(lǚ)離(lí)子定性鑒(jiàn)定合格；否則，判定為(wéi)鋁離(lí)子定(dìng)性鑒(jiàn)定不(bù)合(hé)格。

附錄C  (資料性附錄(lù))
三乙膦(lìn)酸鋁質量(liáng)分(fēn)數(shù)測定(化學滴定(dìng)法)
C.1 方(fāng)法提(tí)要
三(sān)乙膦(lìn)酸鋁在(zài)*溶液(yè)中(zhōng)加熱(rè)回流鹼(jiǎn)解，生(shēng)成的(dí)亞磷酸鹽被(bèi)碘(diǎn)氧(yǎng)化，過(guò)量的(dí)碘用硫(liú)代*回(huí)滴。
反(fǎn)應方(fāng)程式:

C.2 試劑和(hé)溶(róng)液
乙(yǐ)酸。
碘化(huà)鉀(jiǎ)。
磷酸(suān)溶(róng)液: φ(H₃PO4)=80%。
硫酸溶(róng)液: c(1/2 H₂SO₄)=2mol/L。
*A溶液: c(NaOH)=1mol/L。
*B溶(róng)液(yè): c(NaOH)=0.1mol/L。
碘標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶液(yè): c(1/2 I₂)=0.1mol/L，按 GB/T 601 的規定配(pèi)製(zhì)。
硫代(dài)*標準滴(dī)定溶液: c(Na₂S₂O₃)=0.1mol/L，按 GB/T 601 的規定(dìng)配製(zhì)與標定(dìng)。
酚(fēn)酞指標(biāo)劑(jì): ρ=10g/L，按(àn) GB/T 603 的(dí)規定配(pèi)製(zhì)。
澱(diàn)粉指示(shì)劑: ρ=10g/L(現(xiàn)用現配(pèi))，按 GB/T 603 的規定配(pèi)製。
緩衝溶液(yè): pH=7.3±0.2，稱取(qǔ)100g*(精(jīng)確(què)至(zhì)0.0002g)於(yú)2000mL燒(shāo)杯中，加1.8L水溶解(jiě)，用磷酸溶液中和(hé)至pH=8.0，冷卻至室溫後。用(yòng)磷酸溶(róng)液(yè)中和(hé)至(zhì)pH=7.3±0.2。加入(rù)30g碘(diǎn)化(huà)鉀(jiǎ)和20mL碘標(biāo)準滴(dī)定溶液，攪(jiǎo)拌溶(róng)解(jiě)後(hòu)轉移至(zhì)2000L容(róng)量(liáng)瓶(píng)中，稀(xī)釋至刻度，與(yǔ)室(shì)溫暗處(chǔ)保存。使(shǐ)用前，用硫(liú)代*標(biāo)準(zhǔn)滴定溶(róng)液滴定(dìng)至無色。
C.3 儀器
電位(wèi)滴(dī)定儀(yí)。
超聲(shēng)波清(qīng)洗器(qì)。
可(kě)調電熱(rè)套。
球形冷(lěng)凝管(guǎn)。
pH計(jì)。
碘量瓶: 250mL 。
滴定(dìng)管(guǎn): 25mL棕色。
C.4 測定步驟
C.4.1 試樣溶液
稱取(qǔ)含(hán)三乙(yǐ)膦酸(suān)鋁3g的試(shì)樣(精確至(zhì)0.0001g)，置(zhì)於(yú)500mL容量瓶(píng)中，加(jiā)入*B溶液(yè)200mL，將容(róng)量瓶置於超聲(shēng)波清(qīng)洗(xǐ)器中超聲(shēng)10min，冷(lěng)卻(què)至(zhì)室溫(wēn)後，用(yòng)*A溶液定(dìng)容並(bìng)混匀。用移液(yè)管(guǎn)移(yí)取該(gāi)試樣(yàng)溶液10mL於250mL碘(diǎn)量瓶中(zhōng)，加(jiā)*A溶液40mL，與(yǔ)冷(lěng)凝管(guǎn)連接，加熱煮沸(fèi)回(huí)流(liú)1h。用少量水衝(chōng)洗冷凝(níng)管，冷卻(què)至室溫(wēn)。用硫(liú)酸溶(róng)液中(zhōng)和，近終(zhōng)點時加2滴(dī)酚酞指(zhǐ)示(shì)劑，繼續(xù)滴定至紅(hóng)色消(xiāo)失。
C.4.2 測(cè)定(dìng)
用(yòng)移液(yè)管分別(bié)加入緩(huǎn)衝溶液(yè)25mL和(hé)碘(diǎn)標(biāo)準滴定(dìng)溶液20mL，蓋上瓶(píng)塞(sāi)混(hùn)匀，用水封口，將碘(diǎn)量瓶置(zhì)於暗(àn)處(chǔ)放(fàng)置30min~45min，加入3mL乙酸酸化(huà)，用硫代*標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)滴定(dìng)，近終點(diǎn)時加(jiā)入澱粉指(zhǐ)示劑3mL，繼續(xù)滴定至(zhì)溶液藍(lán)色消失為終點(或(huò)用(yòng)電位(wèi)滴定儀確定(dìng)終點)。
C.4.3 空(kōng)白測(cè)定
在(zài)*相同(tóng)的條(tiáo)件下(xià)，用(yòng)*A溶(róng)液10mL替換試(shì)樣(yàng)溶液進(jìn)行空白測(cè)定(dìng)。
C.5 計算(suàn)
試(shì)樣(yàng)中三(sān)乙膦酸(suān)鋁(lǚ)的質量分數(shù)按式(C.1)計算(suàn)。

式(shì)中:
c' 一一硫(liú)代(dài)*標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液的實(shí)際濃度，單(dān)位(wèi)為摩(mó)爾每升(shēng)(mol/L)；
V'₀一一滴定空白消(xiāo)耗(hào)硫(liú)代*標準(zhǔn)滴定(dìng)溶液的體積(jī)，單位(wèi)為毫(háo)升(mL)；
V  一(yī)一(yī)滴定試(shì)樣(yàng)消(xiāo)耗硫(liú)代(dài)*標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液的體(tǐ)積(jī)，單位為毫升(mL)；
M₁一一三乙膦(lìn)酸(suān)鋁(lǚ)[1/6 C₆H₁₈O₉P₃Al]的摩(mó)爾(ěr)質(zhì)量(liáng)數值，單位為克(kè)每摩爾(ěr)(g/mol)，M₁=59.02；
295.1一一換算係數。
C.6 允許差(chà)
三乙(yǐ)膦(lìn)酸(suān)鋁質(zhì)量分數2次平行測定(dìng)結果(guǒ)之差應(yīng)不大於1.2%，取其算術(shù)平(píng)均值作為測定結(jié)果。