EJ 277-1986 高(gāo)純(chún)八氧化三(sān)鈾中(zhōng)鈾(yóu)的精密測(cè)定(dìng) 硫(liú)酸(suān)亞鐵還(huán)原/重鉻(gè)酸鉀電(diàn)位(wèi)滴定法

應(yīng)用(yòng)範(fàn)圍(wéi)
本標(biāo)準是(shì)對(duì)美國(guó)國家(jiā)標準(zhǔn)-ANSI / ASTM C761-77 中滴定法(fǎ)測(cè)定鈾作詳細驗證後(hòu)確定的一(yī)種(zhǒng)準確(què)和精(jīng)密的分(fēn)析鈾(yóu)的方法(fǎ)，用(yòng)來(lái)作(zuò)為(wéi)基(jī)準(zhǔn)和高(gāo)純八(bā)氧化三(sān)鈾(yóu)中鈾的精密(mì)測定法。
此法受外來(lái)離子(zǐ)的幹擾(rǎo)比其它測鈾(yóu)的(dí)方(fāng)法小，通常在(zài)高(gāo)純(chún)八氧(yǎng)化三鈾(yóu)中(zhōng)存(cún)在的雜質量(liáng)對測(cè)定(dìng)不幹擾。

原(yuán)理(lǐ)
在(zài)濃(nóng)磷酸(suān)溶液(yè)中(zhōng)用(yòng)過(guò)量硫(liú)酸亞鐵將(jiāng)鈾(Ⅵ)還原到鈾(yóu)(Ⅳ)。以鉬(Ⅵ)作(zuò)催(cuī)化(huà)劑(jì)，用(yòng)硝(xiāo)酸氧(yǎng)化過量的亞鐵離(lí)子，氨(ān)基磺酸除去(qù)氧化過程(chéng)中生成的氮氧化(huà)物(wù)，用重(zhòng)鉻(gè)酸鉀(jiǎ)氧化滴定到電位終點來測(cè)定鈾(Ⅵ)，硫酸釩酰(xiān)的存在可(kě)以(yǐ)加(jiā)速重(zhòng)鉻(gè)酸(suān)鉀與(yǔ)鈾(Ⅳ)的反(fǎn)應(yīng)。

設(shè)備(bèi)
分析(xī)天平(píng)，感量為0.1mg和0.01mg的分(fēn)析天平，砝碼(mǎ)經校正。
pH計(jì)，量(liáng)程為(wéi)1或(huò)2V，最小分度(dù)值(zhí)為1mv。具有同(tóng)樣(yàng)性(xìng)能(néng)的離子(zǐ)計
，電位(wèi)計或數字電壓表均(jūn)可用。
鉑電極，每天(tiān)使(shǐ)用前(qián)用(yòng)熱的(dí)1+1硝酸洗
，再放入灑精(jīng)燈(dēng)氧化焰中(zhōng)燒到紅(hóng)熱(rè)。
飽和甘汞(gǒng)電極(jí)。
電磁(cí)攪(jiǎo)拌囂(xiāo)，使用聚乙烯(xī)密(mì)封的攪(jiǎo)拌子，鐵芯長約30mm，直徑約4mm。
電(diàn)熱(rè)恒溫(wēn)水浴鍋(guō)。
馬(mǎ)弗爐(lú)，最(zuì)高工(gōng)作溫度不(bù)低(dī)於1000°C，溫度(dù)經(jīng)校(xiào)正。
10ml滴(dī)定管，最小(xiǎo)分讀值(zhí)為(wéi)0.05ml，體(tǐ)積經校正。

測(cè)定步(bù)驟(zhòu)
稱取(qǔ)在(zài)870°C灼燒到恒重(zhòng)的(dí)八氧化‍‍三(sān)鈾樣品約2g，稱準至(zhì)0.02mg，放入(rù)300mL燒(shāo)杯(bēi)中。
加入(rù)50mL磷酸，1mL氫氟(fú)酸，1mL重鉻酸(suān)鉀(jiǎ)溶(róng)液(yè)，燒杯(bēi)移到帶調(tiáo)壓變壓器(qì)的(dí)電(diàn)爐(lú)上加熱，搖動燒(shāo)杯(bēi)或(huò)用聚(jù)四氟乙烯棒攪拌以加速(sù)溶(róng)解，溶液(yè)不要(yào)沸騰，樣品*溶解(jiě)後(hòu)(杯(bēi)底放一(yī)白(bái)背(bèi)景(jǐng)觀察)，取(qǔ)下燒杯。
冷(lěng)卻(què)溶(róng)液，用約30mL水洗(xǐ)杯(bēi)壁(bì)，攪匀(yún)，用(yòng)20mL水洗(xǐ)攪拌棒，燒(shāo)杯敞(chǎng)開(kāi)地(dì)放在(zài)100°C水(shuǐ)浴(yù)鍋(guō)中蒸發8h。
加入計(jì)算量的(dí)硫酸亞(yà)鐵溶(róng)液(硫酸亞鐵(tiě)溶(róng)液毫升(shēng)數相當(dāng)於(yú)4.7倍八氧化三鈾克(kè)數)。搖匀，蓋(gài)上(shàng)表麵皿後在100°C水(shuǐ)浴鍋(guō)中放置1h，然(rán)後(hòu)冷至約27°C。
燒杯移(yí)至(zhì)電磁攪拌器上。除特(tè)別指出(chū)外(wài)，從(cóng)這時起下麵(miàn)各(gè)步要不(bù)斷(duàn)地進行。邊(biān)攪拌(bàn)邊(biān)按順序(xù)加(jiā)入5mL 8M硫酸(suān)，5mL氨基磺酸溶(róng)液，2mL硫(liú)酸(suān)亞鐵溶(róng)液，攪拌1～2min。
插入一(yī)溫(wēn)度計，調(tiáo)節溫度(dù)至35°C，用(yòng)10mL硝酸-氨基磺酸-鉬酸銨(ǎn)混合液(yè)洗杯壁(bì)，攪(jiǎo)拌(bàn)2min30s，靜(jìng)置30s後邊攪(jiǎo)拌邊用90ml水(shuǐ)洗(xǐ)溫度(dù)計(jì)及杯壁，除(chú)去溫度(dù)計。
注(zhù)意(yì): 加(jiā)入混(hùn)合(hé)液(yè)後(hòu)溶液(yè)出(chū)現棕(zōng)褐色(sè)，此(cǐ)顏(yán)色(sè)一般(bān)在10s鐘內消失。
加(jiā)入預(yù)先稱好的比用於(yú)氧(yǎng)化鈾(Ⅳ)所(suǒ)需(xū)要(yào)量(liáng)少(shǎo)約4～5mg固體重鉻酸鉀(jiǎ)(稱準(zhǔn)至0.02mg，經浮力校正)。用(yòng)約10mL水吹洗(xǐ)盛固體重(zhòng)鉻(gè)酸(suān)鉀(jiǎ)的(dí)容器(qì)。
加入100～125mg固體(tǐ)硫酸(suān)釩酰(xiān)。
插(chā)入(rù)鉑(bó)電(diàn)極和甘汞電極(jí)，由10mL滴定(dìng)管(guǎn)滴入(rù)重(zhòng)鉻(gè)酸鉀溶液(yè)到電(diàn)位(wèi)約(yuē)480mv，然後(hòu)每加(jiā)入0.10mL，穩定(dìng)後(5s電位(wèi)變化(huà)不(bù)超過1mL)，讀取(qǔ)電位值，直到通過突(tū)躍點0.10mL。
注(zhù)意: 必須(xū)加入90mL 後(hòu)7min內完(wán)成滴(dī)定(dìng)。
用(yòng)二級差分的方法計算滴(dī)定終點所(suǒ)消耗(hào)的重鉻酸(suān)鉀溶液的(dí)體(tǐ)積，把該體積(jī)中(zhōng)的重鉻酸(suān)鉀重(zhòng)量加到原先所用(yòng)的(dí)固(gù)體(tǐ)重(zhòng)鉻酸鉀(jiǎ)重(zhòng)量(liáng)中(zhōng)。