GB/T 1600-2021 農(nóng)藥水分測(cè)定方法

範圍
本文件描述(shù)了(liǎo)卡(qiǎ)爾·費休法(fǎ)和共沸蒸(zhēng)餾(liù)法(fǎ)測定(dìng)農藥水分(fēn)的測(cè)定方法(fǎ)。
本文(wén)件適(shì)用(yòng)於(yú)農藥原藥及(jí)其加(jiā)工製劑中水分(fēn)的測定。

術語(yǔ)和定(dìng)義(yì)
本文件(jiàn)沒(méi)有需(xū)要界定的術語和定(dìng)義。

試驗(yàn)方(fāng)法(fǎ)
警示(shì)——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員(yuán)應有(yǒu)實驗室(shì)工作的實踐經驗。本標準並未指(zhǐ)出所有的安全問(wèn)題(tí)。使用(yòng)者有責(zé)任采取適當的安(ān)全(quán)和健(jiàn)康措施(shī)。
一般(bān)規(guī)定(dìng)
本文件所(suǒ)用(yòng)試劑和(hé)水在沒有(yǒu)注明(míng)其(qí)他(tā)要(yào)求時(shí)，均指分析(xī)純試劑(jì)和蒸餾水。

卡爾·費休法(fǎ)
卡爾·費休化(huà)學滴(dī)定(dìng)法
方法(fǎ)提要
將樣(yàng)品分散在(zài)甲(jiǎ)醇(chún)中，用(yòng)已(yǐ)知(zhī)水當量的標準卡爾·費休試劑滴定。

卡(qiǎ)爾·費休(xiū)容量法(fǎ)
方法提(tí)要
卡爾(ěr)·費休(xiū)容量法常(cháng)用於(yú)測定含(hán)水(shuǐ)量大於(yú)0.1%的(dí)樣品(pǐn)。樣品(pǐn)置於(yú)滴(dī)定池(chí)中，用滴(dī)定液進行(háng)滴定(dìng)，樣品(pǐn)中的(dí)水與(yǔ)滴定液(yè)進行反(fǎn)應，通過電位計對(duì)滴定終(zhōng)點(diǎn)進(jìn)行檢(jiǎn)測。滴定(dìng)最佳環境應為(wéi)pH值5至pH值(zhí)7，如樣品(pǐn)溶(róng)液pH值(zhí)超(chāo)過這(zhè)個(gè)範(fàn)圍，應加(jiā)緩(huǎn)衝(chōng)溶液(yè)或用酸，鹼進行中(zhōng)和。
試劑(jì)
單(dān)組(zǔ)分(fēn)係統試(shì)劑(jì):
a) 溶(róng)劑: 合適的(dí)醇類，如(rú): 甲醇(chún)；
b) 滴(dī)定(dìng)液: 已知水(shuǐ)當(dāng)量(liáng)的(dí)二氧化(huà)硫(liú)，碘和鹼(例(lì)如咪(mī)唑)的醇溶液。
雙組分係統試(shì)劑
a) 溶劑(jì): 包含二(èr)氧(yǎng)化硫，鹼(例如(rú)咪唑)的醇溶液(yè)；
b) 滴定液: 已知水當(dāng)量(liáng)的含碘的醇溶(róng)液。
儀(yí)器
卡爾·費休自(zì)動滴(dī)定(dìng)係統: 裝有(yǒu)新鮮(xiān)分子(zǐ)篩(shāi)的(dí)幹(gān)燥管，以(yǐ)確(què)保(bǎo)滴定(dìng)容器(qì)*不受(shòu)空(kōng)氣中(zhōng)濕氣(qì)影(yǐng)響。
內置滴(dī)定管: 10mL。
分析(xī)天(tiān)平: 精(jīng)度為0.1mg。
卡爾·費休試劑的(dí)標定
預滴定(dìng)
滴定去(qù)除滴(dī)定(dìng)室中(zhōng)殘(cán)餘的(dí)水(shuǐ)分，根(gēn)據樣品(pǐn)的(dí)預(yù)期含(hán)水量選擇合(hé)適的滴定溶(róng)液(yè)，具體(tǐ)見(jiàn)表(biǎo)1。
滴(dī)定液的(dí)校(xiào)準(zhǔn)
校準(zhǔn)物質可以(yǐ)選擇水，含水的標(biāo)準醇類(lèi)溶(róng)液及結(jié)晶(jīng)的酒石(shí)酸(suān)鈉二水(shuǐ)合(hé)物，建(jiàn)議的稱(chēng)樣(yàng)量(精確至(zhì)0.1mg)如下(xià):
a) 蒸餾水或(huò)去(qù)離子水: 30mg~40mg(m₁)；
b) 水(shuǐ)標準(zhǔn)溶(róng)液(質(zhì)量分(fēn)數ω 約(yuē)1%): 3g~4g(m₂)；
c) 酒(jiǔ)石(shí)酸鈉二水合物(wù)(水分: 15.66%±0. 05%): 0.20g~0.25g(m3)。
滴(dī)定(dìng)溶液的(dí)水當(dāng)量按式(4)計算:

式中:
c_E——水當(dāng)量，單位為(wéi)毫克每(měi)毫升(shēng)(mg/mL)。
m ——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中(zhōng)所含(hán)的水(shuǐ)質(zhì)量(liáng)，單(dān)位(wèi)為(wéi)克(g)。 對於(yú)a)蒸餾(liù)水(shuǐ)或去(qù)離(lí)子水(shuǐ)m=m₁；對於(yú)b)水標準溶(róng)液m=ω×m₂÷100；對於(yú)c)酒石酸(suān)鈉二水合(hé)物(wù)m=15.66×m₃÷100。
V ——滴定(dìng)校標準(zhǔn)物(wù)質所消耗的滴(dī)定液的(dí)體積，單位為(wéi)毫升(mL)。
測(cè)定(dìng)步(bù)驟(zhòu)
儀(yí)器(qì)穩定後，迅速將已稱量的試(shì)樣(yàng)(精確至0.1mg)加入(rù)到滴定池(chí)中，儀(yí)器(qì)按(àn)照設定條件(jiàn)進行滴定(dìng)。經儀器(qì)換算(suàn)，在屏(píng)幕上(shàng)直接顯示(shì)出(chū)被測試(shì)樣(yàng)中(zhōng)水的含量。樣(yàng)品(pǐn)稱樣量(精(jīng)確至0.1mg)如表1。


計(jì)算
試樣中(zhōng)水的(dí)質(zhì)量(liáng)分(fēn)數按式(shì)(3)計算:

式(shì)中:
ω₁——水的質(zhì)量分數，以(yǐ)百(bǎi)分(fēn)數(%)表示(shì)；
V_t ——滴定(dìng)試劑(jì)消耗卡爾·費(fèi)休試(shì)劑(jì)的體積(jī)，單位(wèi)為(wéi)毫升(mL)；
c_E ——卡爾·費休試(shì)劑的(dí)水當(dāng)量， 單(dān)位(wèi)為(wéi)毫克(kè)每毫(háo)升(shēng)(mg/mL) ；
m_s ——試樣(yàng)的質量，單位(wèi)為克(kè)(g)。
允(yǔn)許差(chà)
水的(dí)質量分(fēn)數(shù)大(dà)於1%時(shí)，兩次平(píng)行(háng)測(cè)定之相(xiāng)對差(chà)應不(bù)大於5%；水的(dí)質量(liáng)分(fēn)數(shù)在0.1% ~1%時，兩次(cì)平行測定之(zhī)相對(duì)差應不(bù)大於10%，水的質量分(fēn)數小於0.1%時，兩次平(píng)行測定(dìng)之(zhī)相(xiāng)對差應不大(dà)於20%，分(fēn)別取其(qí)算術(shù)平均值(zhí)為(wéi)測(cè)定結(jié)果(guǒ)。

卡(qiǎ)爾·費(fèi)休(xiū)庫倫(lún)法
方法(fǎ)提(tí)要(yào)
卡爾·費(fèi)休庫(kù)倫(lún)法靈敏度較高(gāo)，常用(yòng)於(yú)測定含(hán)水(shuǐ)量在0.001%~0.5%的(dí)樣(yàng)品(pǐn)。該(gāi)方(fāng)法是(shì)基於電(diàn)極(jí)產生(shēng)碘後(hòu)，通(tōng)過消耗的(dí)電(diàn)量(liáng)來(lái)計算(suàn)水(shuǐ)分。
試(shì)劑
卡(qiǎ)爾(ěr)·費休陽(yáng)極(jí)電解液(yè)。
卡(qiǎ)爾(ěr)·費休陰極(jí)電(diàn)解液。
儀(yí)器(qì)
卡爾·費休自(zì)動滴定係統。
分(fēn)析天平(精度(dù)至(zhì)少為(wéi)0.1mg)。
加熱爐(lú)。
實(shí)驗步驟
空白(bái)滴(dī)定(dìng)
若(ruò)溶(róng)樣(yàng)溶液(yè)消耗滴(dī)定液(yè)，則需進(jìn)行(háng)空白滴定
樣(yàng)品(pǐn)測(cè)定
儀器穩定(dìng)後，迅速將已稱量的(dí)試(shì)樣(精確(què)至0.0001g)加(jiā)入(rù)到(dào)滴定池中，儀器按(àn)照設定好的條件進行(háng)滴定。經儀器換(huàn)算，在(zài)屏(píng)幕(mù)上(shàng)直(zhí)接(jiē)顯示出被(bèi)測試樣中(zhōng)水的含量。 樣品(pǐn)稱(chēng)樣量如下:
a) 直接(jiē)測(cè)試(shì)樣品: 稱取(qǔ)含(hán)水(shuǐ)量(liáng)為0.01mg~10mg的(dí)樣品加入反應池(chí)中(zhōng)；
b) 需(xū)要(yào)溶解(jiě)的(dí)樣(yàng)品: 稱取含(hán)水量為0.1mg~10mg的樣(yàng)品，分散(sàn)至合(hé)適(shì)的溶(róng)劑中，移(yí)取(qǔ)一定量的(dí)混合物進(jìn)行測定；
c) 使用加熱(rè)爐(lú)測定水分(fēn)的(dí)樣(yàng)品: 稱取含(hán)水量為0.1mg~10mg的樣(yàng)品(pǐn)於(yú)載(zǎi)樣舟(zhōu)中(zhōng)，並放(fàng)於(yú)加熱爐中加熱，樣品(pǐn)中的水分(或(huò)其他揮發性溶(róng)劑)以(yǐ)蒸氣的(dí)形式*釋放(fàng)，通(tōng)過(guò)幹燥載(zǎi)氣將(jiāng)蒸氣轉移至(zhì)滴(dī)定池中(zhōng)進行測定(dìng)。
計算(suàn)
試樣(yàng)中所含(hán)水(shuǐ)分按式(5)~式(shì)(7)計(jì)算:
a) 直(zhí)接測試樣品:

b) 需要溶(róng)解的樣(yàng)品(pǐn):

c) 使用加熱爐(lú)測定(dìng)水(shuǐ)分的樣品(pǐn):

式中:
ω₁ ——試(shì)樣的(dí)水分，以百分數(shù)(%)計；
m_w——試(shì)樣中(zhōng)所含(hán)水(shuǐ)分質量，單(dān)位為微(wēi)克(μg)；
m_s——試樣的質量，質(zhì)量(liáng)為毫克(mg)；
m_b——空(kōng)白樣品中所(suǒ)含(hán)水(shuǐ)的質量(liáng)，單(dān)位(wèi)為微(wēi)克(μg)；
m_D——樣品(pǐn)和(hé)試劑(jì)混合物(wù)的總質量，單位為克(kè)(g)；
m_I ——測(cè)定(dìng)的(dí)混合物(wù)的(dí)質量，單位為(wéi)克(g)。
允許(xǔ)差
水的質量分數在(zài)0.1% ~1%時，兩(liǎng)次平行測(cè)定之(zhī)相對差應(yīng)不大(dà)於(yú)10%，水(shuǐ)的(dí)質量(liáng)分數小於0.1%時(shí)，兩次(cì)平(píng)行測(cè)定之(zhī)相(xiāng)對(duì)差應(yīng)不(bù)大於20%，分(fēn)別(bié)取其(qí)算術平均值為測定結(jié)果。

共沸蒸餾法(fǎ)
方(fāng)法提要
試樣(yàng)中的水(shuǐ)與(yǔ)甲(jiǎ)苯經蒸(zhēng)飽(bǎo)形成共(gòng)沸(fèi)二元混(hùn)合物(wù)被(bèi)蒸(zhēng)餾(liù)出來(lái)，水(shuǐ)與甲苯(běn)的(dí)密度不同(tóng)，在(zài)接(jiē)收器中(zhōng)分(fēn)層(céng)，根(gēn)據(jù)蒸(zhēng)出水的(dí)體積(jī)，計(jì)算水(shuǐ)分(fēn)含量，測定樣品(pǐn)中不(bù)能含(hán)有與(yǔ)甲(jiǎ)苯形(xíng)成共沸的物質，若樣品含有(yǒu)與甲苯形成(chéng)共(gòng)沸的(dí)物質，則(zé)應選(xuǎn)擇其(qí)他(tā)測試(shì)方法(fǎ)。