GB/T 3637-2021 液(yè)體二(èr)氧(yǎng)化硫(liú)

範圍
本文件(jiàn)規(guī)定了液體二(èr)氧(yǎng)化硫(liú)的技術要(yào)求(qiú)，試驗方法，檢(jiǎn)驗(yàn)規則及(jí)標誌，包(bāo)裝(zhuāng)，運輸，貯(zhù)存(cún)和(hé)健(jiàn)康與安(ān)全。
本文件適用(yòng)於工業用(yòng)液(yè)體二氧(yǎng)化(huà)硫。

術(shù)語(yǔ)和(hé)定義
本文件沒有(yǒu)需要(yào)界定的(dí)術(shù)語(yǔ)和定義(yì)。

技術要求
液體(tǐ)二氧(yǎng)化(huà)硫按產品質(zhì)量等(děng)級分為A，B級和C級，其技術指標應(yīng)符合(hé)表(biǎo)1的規定(dìng)。


采樣
用(yòng)鋼瓶取樣(仲裁法)
從液(yè)體二(èr)氧(yǎng)化(huà)硫鋼(gāng)瓶(píng)中(zhōng)取樣
用容量為1L的采樣(yàng)小鋼(gāng)瓶(píng)連接到液(yè)體(tǐ)二氧(yǎng)化(huà)硫鋼瓶出(chū)口處(chǔ)的采樣(yàng)管(guǎn)綫(xiàn)上，連(lián)接處(chǔ)不(bù)應漏(lòu)氣(qì)。然後打(dǎ)開(kāi)閥門，用(yòng)二氧化(huà)硫(liú)氣(qì)把(bǎ)小鋼瓶中(zhōng)餘(yú)氣(qì)全部(bù)置(zhì)換(huàn)，置(zhì)換出的氣體(tǐ)用(yòng)碳(tàn)酸(suān)鈉溶(róng)液(200g/l)吸收後放(fàng)空，再繼續(xù)通氣(qì)約10min後(hòu)取下(xià)鋼(gāng)瓶。
取(qǔ)下的鋼瓶擰(níng)上直角彎管(見圖(tú)1)。每次取樣(yàng)前(qián)，將(jiāng)帶有螺(luó)帽的(dí)直(zhí)角彎管(guǎn)放(fàng)在(zài)100°C~110°C烘箱裏(lǐ)烘(hōng)幹(gān)。
注(zhù): 在(zài)實際工(gōng)作(zuò)中，根據取(qǔ)樣小鋼(gāng)瓶的準確尺寸(cùn)確定直(zhí)角彎(wān)管的(dí)長(cháng)度(dù)與(yǔ)直徑(jìng)的尺寸(cùn)，使小鋼(gāng)瓶(píng)與直角彎管(guǎn)匹配。


從(cóng)罐車灌(guàn)裝(zhuāng)綫上取(qǔ)樣
液體二(èr)氧化(huà)硫(liú)用(yòng)罐(guàn)車(chē)裝(zhuāng)運(yùn)時，可在(zài)生產廠灌(guàn)裝綫上(shàng)取(qǔ)樣，取(qǔ)樣(yàng)裝置按(àn)圖2所(suǒ)示(shì)安裝。


圖2所示(shì)是(shì)從(cóng)貯罐(guàn)往采(cǎi)樣(yàng)小(xiǎo)鋼(gāng)瓶(píng)內(nèi)取(qǔ)樣(yàng)的裝(zhuāng)置，是由(yóu)B1，B2和(hé)B3組(zǔ)成(chéng)，B4和(hé)B5也接(jiē)在管綫內。裝(zhuāng)置(zhì)在(zài)不工作時，B1，B2 和(hé)B3應關(guān)閉。
當準(zhǔn)備(bèi)取樣時(shí)，按圖(tú)2所(suǒ)示(shì)的(dí)綫路(lù)連(lián)接好小(xiǎo)鋼瓶。取(qǔ)樣前(qián)先把(bǎ)B4和B5關(guān)閉(bì)，然後(hòu)依(yī)次(cì)打開B3，B2和(hé)B1，將(jiāng)管(guǎn)內(nèi)殘餘(yú)氣體用貯(zhù)罐裏的二(èr)氧化硫(liú)置換完(wán)，然後關閉B2，再(zài)打(dǎ)開鋼瓶(píng)B4，B5，約10min後(hòu)(可(kě)見到(dào)鋼瓶(píng)外白霜(shuāng)或(huò)水(shuǐ)珠(zhū))依(yī)次(cì)關閉(bì)B5 ，B4和(hé)B1，打(dǎ)開B2抽去管(guǎn)內剩餘氣體(tǐ)， 再關閉B2，B3，卸(xiè)下小(xiǎo)鋼(gāng)瓶。
小(xiǎo)鋼瓶取下後(hòu)應固定於(yú)水(shuǐ)平(píng)的(dí)位(wèi)置，擰上帶有(yǒu)螺帽(mào)的直角彎管(guǎn)(見圖(tú)1)。每(měi)次取(qǔ)樣前(qián)，將(jiāng)帶有(yǒu)螺帽的(dí)直角(jiǎo)彎(wān)管(guǎn)放在(zài)100°C~110°C烘箱(xiāng)裏烘幹(gān)。
用玻璃(lí)瓶取樣
打(dǎ)開(kāi)鋼瓶或(huò)罐車取樣口(kǒu)，放(fàng)掉(diào)取(qǔ)樣(yàng)管(guǎn)上(shàng)的餘(yú)氣，放出(chū)的氣體用(yòng)碳(tàn)酸(suān)鈉(nà)溶(róng)液(200g/L)吸(xī)收後(hòu)放空，排(pái)氣數(shù)分(fēn)鐘(zhōng)後，用(yòng)已(yǐ)烘幹(gān)的500mL窄(zhǎi)頸(jǐng)磨口(kǒu)玻璃瓶(píng)直接(jiē)取樣，當(dāng)試樣充滿瓶子後迅速用(yòng)磨(mó)口(kǒu)瓶(píng)蓋(gài)蓋好(hǎo)，置(zhì)於(yú)冰(bīng)水中，防止二氧化硫(liú)逸出。

試驗(yàn)方法
水分質(zhì)量(liáng)分數(shù)的測定
原理
存在於試料(liào)中(zhōng)的(dí)任(rèn)何水(shuǐ)分(遊(yóu)離(lí)水(shuǐ)或(huò)結晶水)與(yǔ)已知(zhī)滴定(dìng)度(dù)的卡(qiǎ)爾·費休試劑(碘，二(èr)氧化硫(liú)，吡(pǐ)啶和甲醇(chún)，組成的(dí)溶液(yè))進行(háng)定(dìng)量反應。反應式為(wéi):


自動微(wēi)量(liáng)水分測(cè)定儀(yí)法(仲裁法(fǎ))
試(shì)劑(jì)和(hé)材料
甲醇。如試(shì)劑(jì)中水的(dí)質(zhì)量分(fēn)數大(dà)於0.05%，於(yú)500mL甲醇中(zhōng)加入5A分子(zǐ)篩(shāi)約50g，塞(sāi)上(shàng)瓶塞(sāi)，放置12h以上(shàng)，吸取(qǔ)上層清(qīng)液使用(yòng)。
無水乙醇。
水(shuǐ)-無水乙(yǐ)醇標(biāo)準溶液(yè): 表觀濃(nóng)度1mg/mL~4mg/mL。稱取(qǔ)0.1g~0.4g(精確至(zhì)0.0001g)水於約含(hán)50mL無水乙醇的清(qīng)潔幹(gān)燥(zào)的(dí)100mL容(róng)量(liáng)瓶(píng)中(zhōng)，用同樣(yàng)的無(wú)水(shuǐ)乙醇(chún)稀(xī)釋至(zhì)刻度，搖匀(yún)，貯於帶(dài)膠(jiāo)塞的(dí)小口試劑(jì)瓶中(zhōng)，使用時(shí)與填充活(huó)性(xìng)矽(guī)膠的幹燥(zào)管(guǎn)相(xiāng)連。
卡爾(ěr)·費休(xiū)試(shì)劑: 按照 GB/T 6283-2008 中5.13的方法用甲(jiǎ)醇(chún)製備(bèi)。也(yě)可選(xuǎn)用市(shì)場(cháng)上(shàng)其他配(pèi)方的卡爾(ěr)·費(fèi)休試劑，但應保(bǎo)證選(xuǎn)用後(hòu)的(dí)測定結果(guǒ)與(yǔ)按(àn) GB/T 6283-2008 中(zhōng)5.13的(dí)方(fāng)法(fǎ)用甲醇製備的卡(qiǎ)爾·費(fèi)休試(shì)劑測(cè)定(dìng)結(jié)果一致。
矽酮(tóng)潤滑脂。
幹(gān)燥劑。可選(xuǎn)用以(yǐ)下任一(yī)種(zhǒng):
a) 5A分子(zǐ)篩(shāi): 顆粒直(zhí)徑(jìng)為(wéi)3mm~5mm，使用前(qián)於500°C下(xià)焙(bèi)燒(shāo)2h，並在內裝(zhuāng)分子(zǐ)篩(shāi)的(dí)幹(gān)燥器中(zhōng)冷卻(què)；使(shǐ)用過(guò)的(dí)分子(zǐ)篩(shāi)可(kě)用水(shuǐ)洗(xǐ)滌(dí)，烘(hōng)幹(gān)，焙(bèi)燒(shāo)再(zài)生後(hòu)備(bèi)用；
b) 活性矽(guī)膠(jiāo): 用(yòng)作填充幹(gān)燥劑(jì)。
儀器
天平: 精確(què)到(dào)0.01g。
分析天(tiān)平(píng): 精確(què)到(dào)0.0001g。
自動微量水(shuǐ)分測定(dìng)儀，精度: 0.005mL。
錐形瓶: 100mL。
注(zhù)射器(qì): 容(róng)量適(shì)宜，體積(jī)經校(xiào)正(zhèng)。
卡(qiǎ)爾·費休試劑的標定
按儀(yí)器(qì)說明(míng)書的要(yào)求連(lián)接好儀器(qì)，開(kāi)啟(qǐ)儀器。
待(dài)儀(yí)器(qì)穩(wěn)定(dìng)後，注入(rù)適(shì)量甲醇(chún)到(dào)滴定容器(qì)中(zhōng)，打開電磁(cí)攪(jiǎo)拌(bàn)器，由自(zì)動滴定儀自(zì)動調(tiáo)節儀器至(zhì)待(dài)進樣狀態(tài)。
用(yòng)注射(shè)器吸取(qǔ)(3.0~10.0)mL 的水-無水乙(yǐ)醇(chún)標(biāo)準(zhǔn)溶液(yè)，控製水的(dí)量(liáng)為0.01g~0.04g，針頭穿過(guò)矽(guī)膠(jiāo)塞(sāi)，迅速將水-無水(shuǐ)乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液(yè)注入到(dào)滴定容(róng)器(qì)中，用(yòng)待標定的卡爾·費(fèi)休試(shì)劑滴定(dìng)，記錄(lù)消耗的(dí)卡爾·費休試(shì)劑(jì)的(dí)體積(jī)(V₁)。用同(tóng)樣體積的(dí)與配(pèi)製水(shuǐ)-無水(shuǐ)乙醇標準(zhǔn)溶液(yè)相同的無(wú)水(shuǐ)乙醇做空(kōng)白試驗，記(jì)錄消(xiāo)耗(hào)的卡(qiǎ)爾·費(fèi)休試劑(jì)的體(tǐ)積(jī)(V₀)。
測定(dìng)
通過(guò)排泄嘴將滴定容器中的殘(cán)液(yè)排泄完，注入(rù)適量(liáng)的甲醇到滴(dī)定容器中(zhōng)，打(dǎ)開電(diàn)磁攪(jiǎo)拌器，由(yóu)向動(dòng)滴定儀向(xiàng)動調(tiáo)節儀器(qì)至(zhì)待進樣狀(zhuàng)態(tài)。
將采(cǎi)樣(yàng)小鋼(gāng)瓶(píng)的一頭，接(jiē)上已經幹(gān)燥(zào)處理的(dí)直角(jiǎo)彎(wān)管，打開小鋼(gāng)瓶閥門，放出少(shǎo)量液體(tǐ)二氧化(huà)硫試樣於廢液杯中，然後(hòu)迅速稱(chēng)取30g~35g液體(tǐ)二氧化硫試(shì)樣(yàng)(精確至(zhì)1.0g)於(yú)清(qīng)潔幹燥(zào)的(dí)100mL錐形(xíng)瓶中，並立即(jí)將試(shì)樣移(yí)入滴定容器中，塞上滴定容器的膠(jiāo)塞。
用(yòng)卡(qiǎ)爾·費休(xiū)試劑(jì)滴(dī)定試樣(yàng)中(zhōng)的水，記錄消耗(hào)的卡爾·費休(xiū)試(shì)劑的體(tǐ)積(jī)(V₂)。

非自動微量水分(fēn)測定儀法
試劑和(hé)材(cái)料(liào)
本方(fāng)法(fǎ)所用試劑(jì)材料同上。
儀器
天(tiān)平: 精確到(dào)0.01g。
分(fēn)析天平(píng): 精確(què)到(dào)0.0001g。
錐形瓶(píng): 100mL。
注(zhù)射器(qì): 容(róng)量適宜，體積經(jīng)校正。
本方法所(suǒ)用儀(yí)器(qì)見 GB/T 6283-2008 附(fù)錄C， 由(yóu)下述(shù)部分組(zǔ)成:
a) 自動滴定(dìng)管(guǎn): 25mL或(huò)10mL，細頂(dǐng)端，分度(dù)0.05mL，連接填(tián)充幹燥劑(jì)的保護管(guǎn)，防止大(dà)氣中溫氣進(jìn)入(rù)管內；
b) 滴定容器: 有(yǒu)效容量100mL，以(yǐ)磨砂玻(bō)璃(lí)接頭(tóu)與(yǔ)自(zì)動滴定(dìng)管相(xiāng)連(lián)，並(bìng)有二個支管，一支(zhī)供(gōng)電量測定法時插(chā)入(rù)鉑(bó)電(diàn)極用，另(lìng)一支塞矽(guī)膠(jiāo)塞，以便(biàn)在(zài)不打(dǎ)開容(róng)器的情況(kuàng)下(xià)用注(zhù)射(shè)器注(zhù)入液(yè)體試樣；
c) 鉑電(diàn)極(jí): 焊(hàn)接鉑(bó)絲(sī)電(diàn)極於玻璃(lí)管中(zhōng)，使其(qí)插到滴(dī)定容器(qì)底(dǐ)部， 同時(shí)與(yǔ)終(zhōng)點(diǎn)電量(liáng)測定裝(zhuāng)置的兩(liǎng)根(gēn)銅絲連接(jiē)；
d) 電磁攪拌(bàn)器(qì): 固(gù)定在(zài)可調(tiáo)高(gāo)度(dù)的(dí)底(dǐ)座(zuò)上，使用外包(bāo)玻璃(lí)或聚四氟(fú)乙烯(xī)的軟(ruǎn)鋼(gāng)棒攪拌，轉(zhuǎn)速(sù)為150r/min~300r/min；
e) 裝卡爾(ěr)·費休(xiū)試劑的(dí)試劑(jì)瓶(píng): 容量(liáng)3L或1L，要求與滴(dī)定(dìng)管容量(liáng)相匹(pǐ)配(pèi)，棕(zōng)色玻(bō)璃，通(tōng)過磨(mó)砂塞插入自動滴(dī)定管的加料管；
f) 雙連橡皮球(qiú): 雙(shuāng)連(lián)橡(xiàng)皮(pí)球與填充幹(gān)燥劑的幹(gān)燥瓶相連，以(yǐ)便壓(yā)送幹(gān)燥空氣至試劑瓶中(zhōng)，使(shǐ)試(shì)劑充(chōng)滿滴(dī)定(dìng)管(guǎn)；
g) 終點電量(liáng)測定(dìng)裝(zhuāng)置(zhì)。
卡(qiǎ)爾·費休(xiū)試(shì)劑(jì)的(dí)標定(dìng)
按 GB/T 6283-2008 附錄(lù)C圖C.1所示(shì)裝配(pèi)好(hǎo)儀(yí)器，用矽酮(tóng)潤(rùn)滑脂(zhī)潤(rùn)滑(huá)接(jiē)頭(tóu)，注入適(shì)量的甲(jiǎ)醇(chún)到滴定容器中(zhōng)，打開電磁攪(jiǎo)拌(bàn)器(qì)，並(bìng)連(lián)接(jiē)終(zhōng)點(diǎn)電(diàn)量(liáng)測(cè)定裝(zhuāng)置。
調節儀器，使電量(liáng)測定(dìng)裝(zhuāng)置(zhì)顯示(shì)初(chū)始(shǐ)值(zhí)，由自動(dòng)滴定管滴加卡爾(ěr)·費休試劑，直(zhí)到(dào)電量測(cè)定裝置(zhì)顯示值(zhí)突(tū)然增(zēng)加(jiā)至某(mǒu)一特(tè)定(dìng)值(zhí)，並保(bǎo)持1min不變。
用注射(shè)器(qì)吸(xī)取(qǔ)3.0mL~10.0mL的(dí)水-無水(shuǐ)乙醇標準溶液，控(kòng)製(zhì)水的量為(wéi)0.01g~0.04g，針頭(tóu)穿(chuān)過矽(guī)膠塞(sāi)，迅(xùn)速將水-無(wú)水乙(yǐ)醇標(biāo)準溶(róng)液(yè)注(zhù)入(rù)到滴定容器(qì)中，由自動滴(dī)定管滴加(jiā)卡(qiǎ)爾·費休(xiū)試(shì)劑，直(zhí)到(dào)電量(liáng)測定(dìng)裝(zhuāng)置(zhì)顯(xiǎn)示值(zhí)突(tū)然增加至(zhì)與上次同(tóng)樣的特(tè)定(dìng)值，並(bìng)保持(chí)1min不(bù)變為終(zhōng)點，記錄消(xiāo)耗的卡爾·費休試(shì)劑的體積(jī)(V₁)。用(yòng)同(tóng)樣(yàng)體積的(dí)與配製(zhì)水-無(wú)水乙(yǐ)醇標準溶液相同的無水(shuǐ)乙醇做(zuò)空(kōng)白試(shì)驗，記錄(lù)消(xiāo)耗(hào)的卡(qiǎ)爾·費休試(shì)劑的(dí)體積(jī)(V₀)。
測定
通過排泄(xiè)嘴將(jiāng)滴(dī)定容器中(zhōng)的殘(cán)液排泄完(wán)，注(zhù)入適量(liáng)的甲醇到(dào)滴(dī)定(dìng)容器中，打開電磁攪拌(bàn)器，使電量測定(dìng)裝(zhuāng)置顯(xiǎn)示初(chū)始(shǐ)值，由(yóu)自(zì)動滴定(dìng)管滴加卡(qiǎ)爾·費(fèi)休(xiū)試劑(jì)，直(zhí)到(dào)電量(liáng)測定裝(zhuāng)置顯(xiǎn)示值(zhí)突然增加(jiā)至(zhì)與上次(cì)同樣的特(tè)定(dìng)值，井保持1min不(bù)變(biàn)。
將采(cǎi)樣小鋼(gāng)瓶的一(yī)頭接上(shàng)已(yǐ)經幹(gān)燥處理(lǐ)的直(zhí)角(jiǎo)彎管，打(dǎ)開小鋼瓶閥門，放(fàng)出少量液體二氧化(huà)硫試(shì)樣於廢(fèi)液杯(bēi)中，然後迅(xùn)速稱取約(yuē)30g~35g液(yè)體二(èr)氧(yǎng)化(huà)硫(精確(què)至1.0g)試樣置(zhì)於(yú)已幹燥並(bìng)已恒量(liáng)(精(jīng)確(què)至0.1g)的100mL錐(zhuī)形瓶中(zhōng)，並立即(jí)將(jiāng)試樣移(yí)入(rù)到滴定容(róng)器(qì)中，塞上滴定容器的膠塞(sāi)，由自動(dòng)滴(dī)定管(guǎn)滴(dī)加(jiā)卡爾·費(fèi)休(xiū)試劑(jì)， 直(zhí)到(dào)電(diàn)量測定(dìng)裝(zhuāng)置(zhì)顯示值突然(rán)增加(jiā)至與上次同(tóng)樣的特定(dìng)值(zhí)，並(bìng)保(bǎo)持(chí)1min不變為(wéi)終(zhōng)點，記錄消耗(hào)的(dí)卡爾·費休(xiū)試劑的體(tǐ)積(V₂)。

結果(guǒ)計(jì)算(suàn)
卡(qiǎ)爾·費休試劑(jì)的滴定度(T)，以mg/mL表(biǎo)示(shì)，按(àn)公(gōng)式(shì)(1)計算(suàn):

式中(zhōng):
T 一(yī)一卡爾·費(fèi)休試(shì)劑的滴(dī)定(dìng)度，單位為毫克每毫升(shēng)(mg/mL)；
α 一一水-無水(shuǐ)乙(yǐ)醇(chún)標(biāo)準溶(róng)液表現濃度的數值，單(dān)位為(wéi)毫(háo)克每毫升(shēng)(mg/mL)；
V 一(yī)一水(shuǐ)-無水(shuǐ)乙(yǐ)醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體(tǐ)積(jī)的(dí)數值(zhí)，單位為(wéi)毫升(mL)；
V₁一一滴(dī)定時消耗(hào)的(dí)卡爾(ěr)·費(fèi)休(xiū)試劑體(tǐ)積(jī)的數(shù)值，單(dān)位(wèi)為毫升(shēng)(mL)；
V₀一一空白試(shì)驗時消(xiāo)耗的卡爾·費(fèi)休(xiū)試劑(jì)體積(jī)的數(shù)值，單(dān)位為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)。
水分(fēn)(H₂O)的(dí)質(zhì)量分數(ω₁)，按公(gōng)式(2)計算(suàn):

式中:
ω₁ 一一水分(H₂O)的質量(liáng)分數(shù)；
V₂ 一一測(cè)定(dìng)時消(xiāo)耗的(dí)卡爾(ěr)·費休試劑體積的數值，單位(wèi)為毫升(mL)；
T  一一(yī)按(àn)公(gōng)式(1)計算(suàn)所(suǒ)得的卡(qiǎ)爾· 休(xiū)試劑(jì)滴定度的(dí)數值(zhí)，單位為毫(háo)克每毫(háo)升(shēng)(mg/mL)；
m 一(yī)一(yī)試樣質量(liáng)的數值，單(dān)位為(wéi)克(kè)(g)。
取兩(liǎng)次(cì)平行測定結果的算術平均值為測定結果(guǒ)。
兩(liǎng)次(cì)平行測(cè)定(dìng)結(jié)果的絕(jué)對差(chà)值(zhí): A和B級(jí)應(yīng)不(bù)大於0.002%，C級(jí)應(yīng)不(bù)大於(yú)0.02%。