T/CIQA 9-2020 鉛精礦(kuàng)中(zhōng)高含量(liáng)銀(yín)的測(cè)定 留鉛火試(shì) 電(diàn)位滴(dī)定(dìng)法

範圍
本部分規定了鉛精礦中高(gāo)含量(liáng)銀測(cè)定(dìng)的(dí)方法(fǎ)，程序和要(yào)求(qiú)。
本(běn)部(bù)分適用於鉛精礦中高(gāo)含(hán)量銀(yín)的(dí)測定，測(cè)定(dìng)範圍: 3000g/t~15000g/t。

術語和定(dìng)義(yì)
本文(wén)件沒(méi)有需(xū)要界定的(dí)術(shù)語和定義。

方(fāng)法(fǎ)原(yuán)理(lǐ)
試料(liào)經配料(liào)，高(gāo)溫熔融，融態的金屬鉛捕集(jí)試(shì)料中(zhōng)的貴金(jīn)屬形成(chéng)鉛(qiān)扣(kòu)，試(shì)料(liào)中的(dí)其(qí)他(tā)物質與(yǔ)熔劑生(shēng)成(chéng)易(yì)熔性(xìng)熔渣。將鉛(qiān)扣灰吹，保(bǎo)留少量鉛，得銀鉛合(hé)粒(lì)。用硝酸分(fēn)解(jiě)銀鉛合粒，以(yǐ)硫氰酸鉀為滴定液(yè)，以銀電極為指示電極，用電(diàn)位(wèi)滴(dī)定儀(yí)滴定(dìng)至最(zuì)大突躍點，計(jì)算銀量。

試(shì)劑(jì)
除非另(lìng)有說明(míng)，本部分所用(yòng)試劑均(jūn)為(wéi)符(fú)合(hé)國(guó)家(jiā)標(biāo)準或行(háng)業標(biāo)準的分析純試(shì)劑(jì)，所(suǒ)用(yòng)水均(jūn)為(wéi)符(fú)合(hé) GB/T 6682 規(guī)定(dìng)的蒸(zhēng)餾(liù)水。
氧化(huà)鉛: 工(gōng)業純(chún)，粉(fěn)狀(zhuàng)。
碳(tàn)酸鈉: 工業(yè)純，粉狀(zhuàng)。
二氧(yǎng)化矽: 工業純，粉狀。
硼(péng)砂: 粉狀。
澱(diàn)粉(fěn): 粉(fěn)狀(zhuàng)。
硝酸(suān)鉀(jiǎ): 粉狀(zhuàng)。
硝酸(ρ=1.42g/mL)。
硝酸銀: 基(jī)準試劑，99.9%。
硫氰酸(suān)鉀: 分(fēn)析純，粉狀。
硝酸銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液(yè)(0.05010mol/L): 硝(xiāo)酸銀在(zài)105°C烘(hōng)2h，取(qǔ)出(chū)後，置(zhì)於(yú)幹(gān)燥(zào)器中(zhōng)冷卻。稱(chēng)取(qǔ)8.5107g硝酸銀於200mL燒(shāo)杯(bēi)中(zhōng)，加入100mL去離子(zǐ)水(shuǐ)溶解(jiě)，待(dài)*溶解後(hòu)，轉入1000mL容量(liáng)瓶中，稀(xī)釋至(zhì)刻度(dù)，混(hùn)匀。
硫氰酸(suān)鉀(jiǎ)標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)
配製: 稱(chēng)取2.74g硫(liú)氰酸鉀，置於100mL燒(shāo)杯中，加水(shuǐ)溶(róng)解，移入1000mL容量(liáng)瓶中，稀釋(shì)至(zhì)刻(kè)度，混匀。靜置一(yī)周(zhōu)後(hòu)過(guò)濾，備用。
標定: 移取三份10mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(yè)分別置(zhì)於(yú)200mL燒杯(bēi)中，加(jiā)入(rù)10mL硝(xiāo)酸，加水稀(xī)釋至150mL，以銀電極為指(zhǐ)示(shì)電極，以硫氰(qíng)酸(suān)鉀(jiǎ)標準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液，用(yòng)電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)儀滴(dī)定至最大(dà)突躍點，記錄(lù)消耗的硫氰酸(suān)鉀(jiǎ)標(biāo)準(zhǔn)滴定液(yè)體(tǐ)積。
按(àn)式(1)計算硫氰酸鉀(jiǎ)標準滴(dī)定溶液的實(shí)際濃(nóng)度。

式中:
c 一一硫(liú)氰(qíng)酸鉀標準(zhǔn)滴(dī)定溶液的(dí)實(shí)際濃(nóng)度，單位(wèi)為摩爾(ěr)每(měi)升(mol/L)；
c₁一(yī)一硝酸(suān)銀標準榕液(yè)的(dí)濃度(dù)，單(dān)位為摩(mó)爾每升(shēng)(mol/L)；
V₁一(yī)一(yī)分取的硝酸銀(yín)標準溶(róng)液的體積，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)；
V₂一一滴(dī)定(dìng)銀(yín)所消耗硫氰(qíng)酸鉀標(biāo)準滴定溶液的體(tǐ)積，單位為毫升(mL)。
三(sān)份(fèn)標定(dìng)結果的極(jí)差(chà)值不大(dà)於(yú)4×10^-5mol/L時，取(qǔ)三份標定(dìng)結(jié)果的(dí)平(píng)均(jūn)值，否則重新(xīn)標定。

儀器及設備
托盤(pán)天平(píng): 感量(liáng)1g。
分(fēn)析天(tiān)平: 感量(liáng)0.1mg。
試(shì)金(jīn)電爐(lú): 最(zuì)高加(jiā)熱溫度不低於1200°C。
黏土坩堝: 材質(zhì)為(wéi)耐(nài)火黏(nián)土，容積為(wéi)mL。
電熱鼓風烘箱(xiāng)。
電(diàn)感耦合等(děng)離(lí)子(zǐ)體(tǐ)發(fā)射(shè)光譜或原子(zǐ)吸收光(guāng)譜(pǔ)儀(yí)。
灰(huī)皿: 頂部內徑(jìng)，底(dǐ)部(bù)外徑(jìng)，高，深(shēn)。
鑄鐵(tiě)模具(jù)。
電(diàn)位滴定(dìng)儀，以銀(yín)電(diàn)極指示(shì)電(diàn)極。

試(shì)樣
樣(yàng)品(pǐn)粒度應(yīng)不(bù)大(dà)於(yú)100μm。
樣品(pǐn)應在100°C~105°C烘幹1h後(hòu)，置於幹燥器中。

步(bù)驟
試(shì)料(liào)
準確稱取10g樣品(pǐn)，精確至0.0001g。
測定次數(shù)
獨立(lì)地進行(háng)兩次測定，取其(qí)平(píng)均值(zhí)。
空白試驗
隨同(tóng)試(shì)樣(yàng)做空白試(shì)驗。
試(shì)驗方法
稱(chēng)取(qǔ)29g碳酸鈉，126g氧化鉛，5g二(èr)氧化(huà)矽(guī)，20g硼砂(shā)，4g澱粉，按"配料(liào)"~"滴定(dìng)"進(jìn)行。
測定
 配料(liào)
無(wú)銀助(zhù)熔劑180g，配(pèi)比(bǐ)為(wéi): 126g氧化鉛，29g碳(tàn)酸鈉(nà)，20g硼(péng)砂(shā)和5g二氧化矽。
硝酸鉀和(hé)澱粉(fěn): 根據試(shì)料(liào)中硫和(hé)碳的含(hán)量(liáng)，適(shì)當(dāng)加入。1g澱(diàn)粉可(kě)還原(yuán)生成(chéng)10g~12g鉛，1g硫(liú)可還原生(shēng)成19g~20g鉛。1g硝酸(suān)鉀(jiǎ)可(kě)減(jiǎn)少(shǎo)4g鉛。其(qí)中，硫(liú)的含(hán)量(liáng)可(kě)根(gēn)據碳硫(liú)分析儀粗測得到(dào)。
熔融(róng)
稱(chēng)取10g樣品，加(jiā)入190g無(wú)銀(yín)助(zhù)熔(róng)劑，渴(kě)合均匀。將配好料的黏(nián)土(tǔ)坩堝(guō)置於(yú)900°C的試金電(diàn)爐(lú)中，在900°C保(bǎo)溫(wēn)40min，繼(jì)續(xù)升溫到1100°C，保(bǎo)溫15min出爐，將(jiāng)熔融物倒入(rù)己(jǐ)預熱(rè)過的鑄鐵模(mó)具(jù)中，保留(liú)坩堝以備再熔融處(chǔ)理(lǐ)。冷卻後，鉛(qiān)扣與熔渣分(fēn)享，保留(liú)熔渣，以(yǐ)備再處理(lǐ)。將鉛(qiān)扣錘成(chéng)立方體。適宜的鉛(qiān)扣(kòu)應表(biǎo)麵(miàn)光(guāng)亮，置於(yú)托盤天平上(shàng)稱重(zhòng)，重(zhòng)量(liáng)應(yīng)為(wéi)30g~45g。否則，應(yīng)重(zhòng)新(xīn)調整配(pèi)料，熔融。把熔(róng)渣轉移至原坩堝(guō)中。
灰吹(chuī)
將(jiāng)灰(huī)皿置(zhì)於900°C試金(jīn)電(diàn)爐進行預熱(rè)。將鉛(qiān)扣錘(chuí)成(chéng)立方體(tǐ)，置於灰(huī)皿(mǐn)中並(bìng)放入900°C試金(jīn)電爐(lú)，關閉爐門(mén)灰吹至鉛糙(cāo)重0.5g~4.0g，取(qǔ)出(chū)灰皿冷卻。用止(zhǐ)血鉗將銀(yín)鉛合(hé)粒移(yí)入(rù)試管(guǎn)中。將熔(róng)渣和灰(huī)皿混合置於樣品粉碎(suì)機，粉碎(suì)後(hòu)加入50g碳(tàn)酸(suān)鈉(nà)，15g二氧(yǎng)化(huà)矽，20g硼(péng)砂和(hé)4g麵粉，攪匀，按(àn)"熔融(róng)"~"灰吹"進行。最終(zhōng)將獲得兩(liǎng)個(gè)銀鉛合(hé)粒。
滴定
使(shǐ)用去(qù)離子水衝洗銀鉛合粒，並將(jiāng)兩次灰(huī)吹(chuī)得(dé)到的(dí)合粒(lì)置於250mL錐(zhuī)形(xíng)瓶(píng)中，加入(rù)10mL硝(xiāo)酸(suān)和(hé)30mL去離子水(shuǐ)，在(zài)200°C的電熱(rè)板上(shàng)加(jiā)熱至(zhì)棕色(sè)煙(yān)冒盡，取(qǔ)下(xià)並冷(lěng)卻(què)至(zhì)室(shì)溫。
將錐形瓶內溶(róng)液(yè)全部轉移至(zhì)250mL燒(shāo)杯中，並保持溶液體積在125mL ~150mL。加(jiā)入(rù)磁子，以(yǐ)銀電(diàn)極為指示電極，硫氰酸(suān)鉀為標準滴定液，采用電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)儀滴(dī)定(dìng)至(zhì)終(zhōng)點。按(àn)照(zhào)式(2)計(jì)算(suàn)得(dé)到的(dí)銀鉛(qiān)合粒中銀(yín)的含(hán)量(g/t)。
空白試樣(yàng)酸(suān)溶後，用電(diàn)感耦(ǒu)合等(děng)離(lí)子(zǐ)體(tǐ)發(fā)射光(guāng)譜或原(yuán)子(zǐ)吸收光譜測(cè)試銀後，在電位滴定儀測試結果的(dí)基礎(chǔ)上，扣(kòu)除空白(bái)，得(dé)到(dào)最終的銀(yín)量(liáng)。
結果計算
按式(2)計算銀含量，以銀的(dí)質量分數(shù)ω(Ag)計，數值(zhí)以(yǐ)g/t表示(shì)，按 GB/T 8170 進(jìn)行(háng)修(xiū)約，分析(xī)結果(guǒ)保留兩(liǎng)位有效數字(zì)。

式中:
c 一一硫氰(qíng)酸鉀(jiǎ)標準滴(dī)定溶(róng)液(yè)的(dí)實(shí)際(jì)濃(nóng)度，單(dān)位(wèi)為(wéi)摩爾(ěr)每(měi)升(mol/L)；
V 一一滴定兩(liǎng)個銀(yín)鉛(qiān)合(hé)粒所(suǒ)消耗硫氰酸鉀標(biāo)準滴定溶液的體(tǐ)積，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
M 一(yī)一銀的摩(mó)爾質量，107.868g/mol；
m₀一(yī)一試料的質量，單位(wèi)為克(g)；
ω₀一(yī)一空白中(zhōng)銀的(dí)質量(liáng)分(fēn)數(shù)，單(dān)位為先每(měi)噸(dūn)(g/t)。