GB/T 41633.3-2022 / IEC 62021-3:2014 絕緣液體(tǐ) 酸值(zhí)的測定 第3部(bù)分: 非礦(kuàng)物絕緣(yuán)油的(dí)試驗(yàn)方法

範(fàn)圍
本文(wén)件描(miáo)述了未使用(yòng)的(dí)和使用過的(dí)電氣用非(fēi)礦物絕(jué)緣(yuán)油(yóu)酸值的(dí)兩種(zhǒng)試驗(yàn)方法: 電位(wèi)滴定(dìng)法和(hé)比色滴定(dìng)法
。
注(zhù)1: 在未使用的和使(shǐ)用過(guò)的電氣用非(fēi)礦物絕(jué)緣油中，酸性組分(fēn)包括有(yǒu)機酸
，酚類(lèi)化(huà)合(hé)物
，氧化產物(wù)
，樹脂類
，有機(jī)金屬鹽(yán)及(jí)添加(jiā)劑(jì)等
。
本文(wén)件可用於指(zhǐ)示電(diàn)氣(qì)用非(fēi)礦(kuàng)物(wù)絕(jué)緣油(yóu)在氧化條件(jiàn)下使用期間(jiān)所發生的相對變(biàn)化(huà)，而不考慮其(qí)色度或其(qí)他特(tè)性(xìng)是(shì)否發(fā)生改變
。
酸值可用於未使用(yòng)的電(diàn)氣用非礦(kuàng)物絕(jué)緣油(yóu)的質(zhì)量控製
。使用(yòng)過(guò)的電氣用非(fēi)礦物(wù)絕緣油中(zhōng)存在(zài)的氧(yǎng)化產(chǎn)物會(huì)對其酸(suān)值(zhí)產生(shēng)影響，且(qiě)這些氧(yǎng)化產物(wù)在(zài)腐蝕(shí)特性(xìng)方(fāng)麵具有較(jiào)大(dà)的差異(yì)，故(gù)本文件(jiàn)不(bù)能用(yòng)於預(yù)測使(shǐ)用中的(dí)電氣(qì)用非(fēi)礦物絕緣油(yóu)的腐蝕(shí)性(xìng)
。
注2: 通(tōng)過電位滴(dī)定(dìng)法測(cè)得的(dí)酸值結果與(yǔ)比色滴(dī)定(dìng)法測(cè)得的酸(suān)值(zhí)結(jié)果(guǒ)在數(shù)值(zhí)上可能相同(tóng)也可能不同，但(dàn)是它(tā)們通常是在(zài)同(tóng)一(yī)個數(shù)量級的(dí)
。

術(shù)語(yǔ)和定義
下(xià)列術語(yǔ)和(hé)定義(yì)適用(yòng)於(yú)本文(wén)件(jiàn)
。
酸值(zhí)  acidity
用電(diàn)位(wèi)滴(dī)定(dìng)法(fǎ)或(huò)比色滴定法將試樣(yàng)溶解在的(dí)溶劑中(zhōng)後，進行(háng)滴(dī)定至終(zhōng)點時(shí)所(suǒ)需的鹼量，以試樣中氫(qīng)氧(yǎng)化鉀的質(zhì)量(liáng)分數(shù)表(biǎo)示
。
注: 有關(guān)光度(dù)滴(dī)定(dìng)法測定(dìng)非(fēi)礦物絕(jué)緣油(yóu)的(dí)酸(suān)值見附錄A
。
非礦(kuàng)物絕緣油  non-mineral insulating oil
絕(jué)緣(yuán)液(yè)體，非石油原油(yóu)提煉製成
。
未(wèi)使用過的油(yóu)  unused oil
未使用(yòng)過的(dí)或未與電(diàn)氣設備接觸過(guò)的非礦(kuàng)物(wù)絕緣油
。

方(fāng)法(fǎ)A: 自動(dòng)電位(wèi)滴定(dìng)法(fǎ)
原(yuán)理
任何酸(suān)鹼(jiǎn)滴定都可以通(tōng)過(guò)電(diàn)位法進(jìn)行
。將絕(jué)緣油(yóu)試樣溶解(jiě)在(zài)溶(róng)劑(jì)中，使(shǐ)用玻璃(lí)指示(shì)電(diàn)極和參(cān)比電極，用氫(qīng)氧(yǎng)化(huà)鉀(jiǎ)異(yì)丙醇(chún)溶液進行(háng)電位滴(dī)定
。電(diàn)位差(校(xiào)準(zhǔn)後可用(yòng)pH值表示(shì))是(shì)在(zài)連續(xù)添加(jiā)已(yǐ)知數量的(dí)氫氧化鉀異(yì)丙醇溶(róng)液後測量的(dí)
。
從滴定曲綫一(yī)階(jiē)導數中檢測到的明顯拐(guǎi)點宜被視(shì)為(wéi)終(zhōng)點(diǎn)
。如果隻(zhī)出現一個微弱的拐點，對應於pH值(zhí)為(wéi)11.5的電(diàn)位差更具(jù)有(yǒu)重現性，儀器(qì)依賴性(xìng)更(gēng)小
。

試劑和輔(fǔ)助材料(liào)
試(shì)劑(jì)
試(shì)劑(jì)應(yīng)采(cǎi)用(yòng)分析純(chún)試劑(jì)，試(shì)驗(yàn)用(yòng)水應(yīng)采(cǎi)用去離子水或是相同純(chún)度(dù)的水
。
滴(dī)定試(shì)劑(jì)
試(shì)驗用滴(dī)定試劑(jì)采用0.01mol/L和0.05mol/L的氫氧(yǎng)化(huà)鉀異丙醇(chún)標(biāo)準(zhǔn)溶液
。
示(shì)例: 0.01mol/L氫(qīng)氧(yǎng)化鉀(jiǎ)異丙醇溶液配製(zhì)方法(fǎ)
。
將(jiāng)0.6g氫(qīng)氧化(huà)鉀(jiǎ)加(jiā)入1000mL±10mL異(yì)丙醇中
。微沸(fèi)10min然(rán)後冷卻(què)，並(bìng)塞(sāi)住燒(shāo)瓶(píng)口(kǒu)
。
將(jiāng)溶液置於暗處(chǔ)靜置(zhì)2d，然後(hòu)通過孔(kǒng)徑為(wéi)5μm的(dí)薄膜過(guò)濾器過濾上層(céng)澄(chéng)清液，並(bìng)將濾液儲存在(zài)合適(shì)的棕色玻璃瓶中(zhōng)
。
該(gāi)溶(róng)液的濃度大約為0.01mol/L，應按照(zhào)"氫(qīng)氧化(huà)鉀(jiǎ)異丙醇溶(róng)液的標定"所(suǒ)述的(dí)方法(fǎ)進(jìn)行標定(dìng)
。
儲(chǔ)存(cún)溶液的(dí)方(fāng)法(fǎ)是(shì)通過(guò)裝有(yǒu)鹼石灰(huī)吸收劑的(dí)導(dǎo)管(guǎn)來隔(gé)離(lí)空(kōng)氣中的(dí)二(èr)氧(yǎng)化(huà)碳，這種(zhǒng)方式(shì)也(yě)不會(huì)接觸軟(ruǎn)木塞
，橡膠(jiāo)或是皂化脂(zhī)等(děng)
。
可(kě)使用(yòng)市售的(dí)氫氧化(huà)鉀異丙(bǐng)醇溶液(yè)，如(rú)有必(bì)要(yào)也可(kě)采用異(yì)丙醇將濃(nóng)度(dù)稀釋至0.01mol/L，應(yīng)按照"氫氧化鉀異(yì)丙醇溶(róng)液(yè)的標(biāo)定(dìng)"所(suǒ)述的(dí)方(fāng)法進行標定
。
注1: 對於高酸值(zhí)的(dí)絕(jué)緣(yuán)油，可(kě)能(néng)會有一(yī)個較長(cháng)的滴(dī)定(dìng)時(shí)間，可使用0.1mol/L氫(qīng)氧(yǎng)化鉀異(yì)丙醇溶液(yè)進(jìn)行預滴定來(lái)確定一(yī)個合適的滴(dī)定溶液濃度(dù)
。
注(zhù)2: 對(duì)於(yú)運行中(zhōng)電氣設(shè)備(bèi)的周期(qī)性(xìng)測(cè)試(shì)，可由(yóu)實(shí)驗室(shì)及(jí)用戶(hù)協商(shāng)同(tóng)意(yì)後，采(cǎi)用0.05mol/L或0.1mol/L氫(qīng)氧(yǎng)化(huà)鉀(jiǎ)異(yì)丙(bǐng)醇(chún)溶液來進行快(kuài)速(sù)滴定(dìng)，這種方法(fǎ)可能會(huì)造成(chéng)較低的精確(què)度和(hé)檢測限(xiàn)度(dù)
。
滴定溶(róng)劑
試驗用(yòng)滴定溶劑采用2-丙(bǐng)醇(chún)(異丙(bǐng)醇(chún),IPA)
。
異(yì)丙醇為溶劑(jì)
。宜注(zhù)意的是，其他(tā)溶劑的(dí)使用可(kě)能會(huì)改變解離電(diàn)位，從(cóng)而改變(biàn)中(zhōng)和(hé)點(diǎn)
。
鄰(lín)苯二甲酸氫鉀
，基(jī)準(zhǔn)物質(zhì)
鄰苯二(èr)甲(jiǎ)酸氫鉀(jiǎ)使用前(qián)宜在(zài)105°C下(xià)幹燥(zào)2h
。可采用(yòng)按照(zhào) ISO 6619 的方法製(zhì)備(bèi)的0.1mol/L鹽酸(suān)水(shuǐ)溶(róng)液
。在(zài)通(tōng)過基準物認證的情(qíng)況下，也可以(yǐ)使用其(qí)他酸(suān)，例(lì)如苯(běn)甲酸(suān)
。
參比電極電解液
根據(jù)電(diàn)極(jí)製(zhì)造商推(tuī)薦(jiàn)的(dí)濃(nóng)度(dù)配(pèi)製(zhì)KCl水(shuǐ)溶(róng)液或氯(lǜ)化(huà)鋰(lǐ)乙(yǐ)醇溶液(yè)
。如合(hé)適也(yě)可采(cǎi)用(yòng)市(shì)售(shòu)的(dí)溶液(yè)
。
水(shuǐ)緩衝溶液
校準電(diàn)極(jí)用(yòng)合(hé)適pH值(zhí)的水緩(huǎn)衝(chōng)溶液，例(lì)如(rú): pH4
，pH7
，pH11或接近pH12
。
玻璃電極用(yòng)清洗(xǐ)溶液
燒(shāo)杯(bēi)中稱取(qǔ)8g過硫(liú)酸銨，小心(xīn)加(jiā)入98%硫酸100mL並輕輕攪拌(bàn)
。使(shǐ)用前可(kě)將(jiāng)該(gāi)溶(róng)液(yè)放置過(guò)夜以(yǐ)便使固(gù)體(tǐ)成分溶(róng)解
。
警示(shì): 過硫酸銨(ǎn)是強(qiáng)氧(yǎng)化(huà)劑(jì)，硫(liú)酸(suān)是(shì)強腐(fǔ)蝕(shí)劑，在操(cāo)作時(shí)宜注意
。
也(yě)可(kě)使用電極製(zhì)造(zào)商推(tuī)薦的市(shì)售清(qīng)洗溶液
。

儀(yí)器(qì)
電位(wèi)滴(dī)定儀(yí)
一(yī)個可以改變或固(gù)定(dìng)滴(dī)定量(liáng)，且(qiě)可以(yǐ)滴定(dìng)固定終(zhōng)點的(dí)自動pH滴定儀(yí)或(huò)是(shì)可以(yǐ)進行電位(wèi)滴(dī)定的(dí)儀器
。
儀(yí)器應接地以避免雜散電場(cháng)的影響，以(yǐ)防用接(jiē)地導綫接觸係(xì)統的任(rèn)何部(bù)分時使讀數產生變化
。
需要一(yī)根精度(dù)至(zhì)少為±0.005mL的自動滴(dī)定(dìng)管
。
一個(gè)滴定(dìng)溶(róng)液儲(chǔ)液器,宜安(ān)裝(zhuāng)有(yǒu)鹼石灰或是其他二(èr)氧化碳(tàn)吸收劑的導(dǎo)管
。
玻(bō)璃(lí)指示電極(jí)
宜使用無(wú)水(shuǐ)滴定特(tè)別(bié)設(shè)計的玻璃電極(jí)
。該電(diàn)極(jí)應采用(yòng)一根合(hé)適(shì)的屏(píng)蔽(bì)電(diàn)纜連(lián)接到電位(wèi)計，且屏蔽與電氣(qì)連接的整(zhěng)個長度(dù)之(zhī)間的電(diàn)阻應大於50GΩ
。
參(cān)比電極
參(cān)比(bǐ)電(diàn)極(jí)應由玻(bō)璃製(zhì)成,並應用於無(wú)水滴定
。
一(yī)些可供選擇的電(diàn)極(jí)-電解質(zhì)組(zǔ)合(hé)也可以達(dá)到(dào)令人(rén)滿(mǎn)意的(dí)結(jié)果，盡管這種替代組(zǔ)合的精(jīng)密(mì)度尚未確定(dìng)
。如(rú)果證明滿足(zú)本文(wén)件，且具(jù)有(yǒu)類似的響(xiǎng)應(yīng)速(sù)度，也可(kě)以使用復合電極
。
攪(jiǎo)拌器
攪拌器的攪(jiǎo)拌速度(dù)宜可調，且(qiě)裝有傳動器
，攪(jiǎo)拌葉(yè)片(piàn)或者(zhě)表麵(miàn)覆蓋有化學(xué)惰性材(cái)料(liào)的磁(cí)力攪拌棒(bàng)等
。應進(jìn)行(háng)電氣接地(dì)以避免滴定過(guò)程中計(jì)數(shù)器(qì)讀數(shù)發(fā)生(shēng)變(biàn)化
。
滴定容(róng)器(qì)
滴(dī)定容(róng)器在(zài)足(zú)夠容納溶(róng)劑(jì)
，試樣
，攪(jiǎo)拌(bàn)器(qì)和(hé)電(diàn)極的(dí)前提下宜盡可能小，且對試劑是(shì)惰性的(dí)
。宜使(shǐ)用(yòng)玻(bō)璃容器，以防(fáng)止產(chǎn)生靜電電(diàn)荷
。
滴定架
宜選(xuǎn)擇(zé)一(yī)個合適的能(néng)夠支撐(chēng)燒杯
，電極
，攪拌(bàn)器(qì)和滴定管的支架(jià)
。

取(qǔ)樣(yàng)
取樣(yàng)應按(àn)照 IEC 60475 的規定(dìng)進行
。
確(què)保試樣充分混合(hé)並(bìng)具有(yǒu)代表性，試(shì)樣中(zhōng)的任何沉(chén)澱可能是(shì)酸性物質(zhì)或吸收了液相(xiāng)中的(dí)酸(suān)性物(wù)質(zhì)
。

電(diàn)極準(zhǔn)備與維(wéi)護(hù)
準備
盡管電極不是特別脆弱(ruò)，但是在任(rèn)何時候都宜(yí)小心處(chǔ)理
。
電(diàn)極先(xiān)用(yòng)異丙醇(chún)清洗，再(zài)用水(shuǐ)衝洗
。
每一(yī)次(cì)滴定結(jié)束後，將(jiāng)電極(jí)浸入水中，以(yǐ)去除粘(nián)附在電極外(wài)部殘留的電(diàn)解液，然後讓多餘的水流(liú)出(chū)
。
宜浸入足(zú)夠時(shí)間以(yǐ)防對後續(xù)滴定(dìng)產(chǎn)生影響
。
使(shǐ)用過(guò)程中，參比電極(jí)上的所有(yǒu)塞子都(dū)宜拿(ná)掉(diào)，且電極中的電(diàn)解液水平(píng)麵保持高(gāo)於滴定(dìng)容器中的液麵，以防(fáng)止汙染(rǎn)物(wù)浸入而(ér)汙染電(diàn)極(jí)
。
維(wéi)護
玻璃(lí)電極(jí)
每周(zhōu)將(jiāng)玻(bō)璃電極頂(dǐng)端(duān)浸入0.1mol/L的鹽酸12h，然後用去(qù)離子(zǐ)水進(jìn)行衝(chōng)洗
。如需更進一(yī)步(bù)的(dí)清(qīng)洗，可(kě)將玻璃電極頂端浸入洗(xǐ)液(yè)(見(jiàn)"玻璃(lí)電(diàn)極用(yòng)清(qīng)洗溶液")5min，隨(suí)後用去離(lí)子(zǐ)水(shuǐ)衝(chōng)洗
。如(rú)果電(diàn)極(jí)經常使用，這(zhè)種處(chǔ)理方(fāng)法宜每月(yuè)進行一(yī)次
。
電極不(bù)使用(yòng)時(shí)將電極下半部(bù)分浸入去(qù)離子(zǐ)水(shuǐ)中(zhōng)，不(bù)應讓(ràng)電(diàn)極幹燥
。如果發生該情況，可通過浸(jìn)泡在洗(xǐ)液(見"玻璃電極(jí)用清(qīng)洗溶液(yè)")中(zhōng)重新激活(huó)
。
參比電極(jí)
根(gēn)據製造商(shāng)的(dí)建(jiàn)議更(gēng)換參(cān)比電極電解液(見(jiàn)"參比(bǐ)電(diàn)極電(diàn)解液")
。當(dāng)使用(yòng)套(tào)管型電極時(shí)，小心移去(qù)磨(mó)口玻璃(lí)套管，清洗(xǐ)磨(mó)口(kǒu)玻(bō)璃(lí)套管的(dí)表(biǎo)麵
。輕輕放(fàng)回套(tào)管，排(pái)出(chū)數(shù)滴(dī)電(diàn)解液(yè)用來(lái)衝洗磨口(kǒu)玻璃(lí)接頭，並用電解液潤濕(shī)磨口表(biǎo)麵
。玻璃(lí)套管復位後重新注入參比電極(jí)電(diàn)解(jiě)液(yè)(見"參比電(diàn)極電解液")
。
不使用時，可將參(cān)比電極浸泡在(zài)參(cān)比(bǐ)電極電(diàn)解液(yè)(見"參比電極電(diàn)解(jiě)液(yè)")中，並(bìng)保持(chí)電極中(zhōng)的電(diàn)解液水(shuǐ)平(píng)麵高(gāo)於(yú)所浸液(yè)體的液麵
。儲存期間(jiān)充(chōng)液孔可(kě)密封
。如有(yǒu)必要(yào),電極宜(yí)用去(qù)離(lí)子水(shuǐ)至少(shǎo)一(yī)周(zhōu)衝(chōng)洗(xǐ)一(yī)次
。

校正
pH滴(dī)定計(jì)的校正
每天(tiān)測(cè)定(dìng)水緩(huǎn)衝(chōng)溶液(見"水緩衝溶液")的pH讀數(shù)
。外推出(chū)滴(dī)定終點pH為(wéi)11.5，並(bìng)應(yīng)輸入(rù)到儀(yí)器的(dí)程序中(zhōng)
。
電位(wèi)滴(dī)定(dìng)儀(yí)在(zài)pH為(wéi)4~11範圍(wéi)外的(dí)綫(xiàn)性(xìng)和斜(xié)率宜(yí)符(fú)合電(diàn)極製(zhì)造商要(yào)求(qiú)的偏差
。
儀(yí)器應進行溫度(dù)校正(zhèng)
。由於溫度(dù)對緩衝溶液(yè)的pH值具有重(zhòng)要的(dí)影(yǐng)響，緩(huǎn)衝溶液的保(bǎo)存溫度盡(jìn)可能與(yǔ)儀(yí)器(qì)製造(zào)商校(xiào)正儀器的(dí)溫度一(yī)致
。
電位(wèi)計(jì)儀(yí)器(qì)設置(zhì)
設置一個終點滴定(dìng)電位(通常在-50mV~-100mV之間)，以便記錄整個(gè)滴(dī)定曲(qū)綫(xiàn)
。為達(dá)到這個(gè)目的(dí)，添加(jiā)0.1mol/L的鹽酸(見"鄰(lín)苯(běn)二甲酸氫(qīng)鉀
，基(jī)準物質")100μL並按照(zhào)"空(kōng)白滴定(dìng)"進行(háng)滴(dī)定(dìng)操作，具體見圖1
。
大多(duō)數儀(yí)器能夠(gòu)自動(dòng)計(jì)算出電(diàn)位(wèi)滴定曲(qū)綫的(dí)一階導數和滴(dī)定劑添加的(dí)精(jīng)確(què)體積
。


試驗步驟(zhòu)
概述
根據(jù)製造商(shāng)的說(shuō)明(míng)來設(shè)置(zhì)儀器
。
用0.01mol/L或0.05mol/L的氫氧化鉀(jiǎ)異丙醇(chún)溶液(見(jiàn)"滴(dī)定試劑(jì)")衝洗並(bìng)注滿滴定(dìng)管
。用(yòng)鄰苯二甲酸(suān)氫鉀(jiǎ)標定0.01mol/L或0.05mol/L氫(qīng)氧化(huà)鉀異(yì)丙醇溶液，至少每(měi)兩(liǎng)周(zhōu)標定(dìng)一次(見"氫氧(yǎng)化(huà)鉀(jiǎ)異丙醇溶液的(dí)標(biāo)定")
。
更換新批次滴(dī)定(dìng)試劑後，每天對(duì)溶(róng)劑(jì)進(jìn)行空(kōng)白滴定(見(jiàn)"空(kōng)白滴定")
。
用氫(qīng)氧(yǎng)化鉀異(yì)丙(bǐng)醇溶(róng)液(yè)滴定非礦(kuàng)物(wù)絕緣油試樣(見"試(shì)樣滴(dī)定")
。
氫(qīng)氧化(huà)鉀(jiǎ)異丙醇溶液的標(biāo)定
稱取0.1g~0.16g鄰(lín)苯二甲(jiǎ)酸氫(qīng)鉀(jiǎ)，稱準到(dào)0.0002g，溶解到(dào)100mL去二氧(yǎng)化碳(tàn)水中(zhōng)，並(bìng)用此溶液(yè)對(duì)氫氧(yǎng)化鉀異丙醇(chún)溶液(yè)進行(háng)標定
。
根據滴(dī)定容器的容量，鄰(lín)苯二(èr)甲酸(suān)氫鉀的質(zhì)量可能需要(yào)小於0.1g，並(bìng)用少量(liáng)的水(shuǐ)使(shǐ)之溶解
。水的體(tǐ)積(jī)應(yīng)足(zú)夠溶解鄰苯二甲酸(suān)氫(qīng)鉀，並能確(què)保(bǎo)電(diàn)極(jí)的(dí)端部(bù)浸入(rù)
。
用公式(1)計(jì)算(suàn)氫(qīng)氧化(huà)鉀異丙醇溶液(yè)濃度M，並精確至0.0005，用(yòng)mol/L表(biǎo)示
。

式(shì)中:
M ——氫氧(yǎng)化鉀異(yì)丙醇溶液(yè)濃度(dù)的數(shù)值，單位為(wéi)摩爾每升(mol/L)；
m ——鄰(lín)苯(běn)二(èr)甲酸氫(qīng)鉀的質量的數值，單位(wèi)為克(kè)(g)；
p ——鄰苯二甲酸(suān)氫(qīng)鉀(jiǎ)的質(zhì)量(liáng)分數；
204.23——鄰苯二甲(jiǎ)酸氫(qīng)鉀(jiǎ)的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩(mó)爾(g/mol)；
V ——用來(lái)滴(dī)定(dìng)的氫(qīng)氧(yǎng)化鉀異(yì)丙醇溶(róng)液(yè)(見"鄰(lín)苯(běn)二甲酸氫(qīng)鉀(jiǎ)
，基(jī)準物質")體積(jī)的數值，單位(wèi)為(wéi)毫升(mL)
。
也(yě)可(kě)用0.1mol/L鹽酸標準(zhǔn)溶(róng)液標(biāo)定氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)異丙(bǐng)醇溶液(yè)(見(jiàn)"鄰苯二甲(jiǎ)酸氫(qīng)鉀(jiǎ)
，基(jī)準物質")，用公式(2)計算:

式中:
M ——氫氧(yǎng)化鉀異丙(bǐng)醇溶液濃(nóng)度(dù)的數(shù)值，單位為(wéi)摩爾(ěr)每升(mol/L)；
V_A ——用(yòng)來滴(dī)定的0.1mol/L鹽酸標準(zhǔn)溶液(yè)的(dí)體(tǐ)積的數(shù)值(zhí)；單(dān)位為(wéi)毫(háo)升(mL)；
M_A ——鹽(yán)酸(suān)標準(zhǔn)溶液(yè)濃(nóng)度的(dí)數(shù)值(zhí)，單(dān)位為摩(mó)爾(ěr)每(měi)升(mol/L)；
V_B ——氫氧化鉀(jiǎ)異(yì)丙醇溶液(yè)的體積(jī)的數(shù)值(zhí)，單(dān)位為(wéi)毫升(mL)
。
空白(bái)滴定(dìng)
在更(gēng)換(huàn)一批(pī)新(xīn)鮮(xiān)滴(dī)定溶劑(jì)後(hòu)，按照"試(shì)樣(yàng)滴(dī)定"的要(yào)求(qiú)每天用(yòng)20mL±0.1mL滴(dī)定(dìng)溶劑(jì)進(jìn)行(háng)兩(liǎng)次空(kōng)白(bái)滴(dī)定
。用20mL滴定溶(róng)劑連續(xù)進行空白(bái)滴定(dìng)，直(zhí)到(dào)連續兩次(cì)滴定結(jié)果(guǒ)的(dí)差(chà)值(zhí)應(yīng)不大於(yú)0.005mL，其平(píng)均值(zhí)作為(wéi)V₀(見"結果計(jì)算")
。
由於設備(bèi)本身(shēn)的(dí)限製，滴(dī)定(dìng)溶(róng)劑體積(jī)大(dà)於20mL是(shì)必要的(dí)
。且相同(tóng)體積的滴(dī)定(dìng)溶劑應(yīng)被用來進行樣(yàng)品滴定
。
滴定(dìng)溶劑(jì)吸(xī)收(shōu)二(èr)氧(yǎng)化碳或異丙(bǐng)醇(chún)中固(gù)有的(dí)酸(suān)值可能(néng)會(huì)使得(dé)結果偏高(gāo)
。如果空(kōng)白值(zhí)大(dà)於(yú)0.06mL(基於(yú)20mL滴定(dìng)溶(róng)劑(jì))，應(yīng)采(cǎi)取(qǔ)措施(shī)以避免(miǎn)產生較高(gāo)測定值(zhí)
。
試(shì)樣(yàng)滴定
按(àn)照"取(qǔ)樣"的要(yào)求(qiú)準(zhǔn)備滴定(dìng)試(shì)樣，滴定(dìng)容器中稱取(qǔ)5g±0.1g非(fēi)礦(kuàng)物絕緣油(yóu)，精確到0.01g，然後加入20mL±0.1mL滴(dī)定溶劑(jì)(見"滴定(dìng)溶劑(jì)")
。
添加的滴定溶劑的(dí)量可取決於(yú)使用(yòng)的(dí)試驗裝置(zhì)
，滴定容(róng)器的(dí)體(tǐ)積和(hé)形狀(zhuàng)等
。添(tiān)加(jiā)足(zú)夠(gòu)的滴(dī)定(dìng)溶劑以保(bǎo)證(zhèng)電(diàn)極(jí)的端部能夠浸入(rù)溶(róng)劑(jì)中
。
將滴(dī)定容(róng)器(qì)放置(zhì)在滴定架上(shàng)，攪(jiǎo)拌溶液(yè)直到試(shì)樣溶(róng)解(jiě)，pH讀數不變，注意限(xiàn)製(zhì)攪拌(bàn)速(sù)度以(yǐ)免試樣濺(jiàn)出(chū)或(huò)將(jiāng)空氣攪入溶液中
。
按(àn)照儀器(qì)製造商的(dí)推薦，用濃度(dù)為(wéi)0.01mol/L和0.05mol/L的氫氧(yǎng)化(huà)鉀異(yì)丙醇溶(róng)液進(jìn)行(háng)滴(dī)定，滴定至pH為11.5的(dí)終(zhōng)點，或確定的終點電(diàn)位(見(jiàn)"電位計儀器設置")
。
注: 動態滴(dī)定劑(jì)的添加有(yǒu)利(lì)於(yú)減少(shǎo)整(zhěng)個的(dí)分(fēn)析時間(jiān)
。
如(rú)果(guǒ)滴定(dìng)時(shí)間超(chāo)過(guò)15min，可(kě)用氮(dàn)氣(qì)覆蓋保護(hù)以(yǐ)防止(zhǐ)吸(xī)收二氧化碳(tàn)
。
滴(dī)定(dìng)完(wán)成(chéng)後，記(jì)錄(lù)pH讀(dú)數(shù)為(wéi)10時(shí)的滴定管(guǎn)讀數V₁(見"結果(guǒ)計(jì)算(suàn)")，或是確定電位滴定(dìng)曲(qū)綫(xiàn)的一階導數(shù)值(見圖(tú)1)
。
用(yòng)滴定(dìng)溶(róng)劑(jì)(見(jiàn)"滴(dī)定溶(róng)劑")衝(chōng)洗(xǐ)電(diàn)極和滴(dī)定(dìng)管
。用(yòng)水浸沒玻(bō)璃(lí)電極(jí)球部再次(cì)水化，並將過量的(dí)水(shuǐ)排(pái)掉
。當對氧(yǎng)化(huà)油(yóu)進行分析(xī)時，電極宜浸入加(jiā)有幾滴鹽酸的(dí)水(shuǐ)中，然後(hòu)再用(yòng)水進行(háng)衝(chōng)洗
。
如果(guǒ)還有滴(dī)定(dìng)工(gōng)作不能立即(jí)進行(háng)，電極應(yīng)儲(chǔ)存在水中
。

結果計算(suàn)
試樣(yàng)的酸(suān)值按照(zhào)公式(shì)(3)進行(háng)計算(suàn)，結果精確至(zhì)0.01，用mg/g表示
。

式中(zhōng):
A ——酸(suān)值的(dí)數(shù)值，單位(wèi)為(wéi)毫克每(měi)克(mg/g)；
V₁ ——滴定試(shì)樣用的氫氧(yǎng)化鉀異丙(bǐng)醇溶液(yè)(見"滴定(dìng)試(shì)劑")體(tǐ)積的數值(zhí)，單位(wèi)為毫升(shēng)(mL)；
V₀ ——空白滴定用(yòng)的(dí)氫(qīng)氧化鉀異(yì)丙醇(chún)溶液(見"滴定試劑(jì)")體積的(dí)數(shù)值，單(dān)位(wèi)為毫升(mL)；
M ——氫(qīng)氧(yǎng)化鉀(jiǎ)異丙(bǐng)醇溶液(yè)濃度的數值(zhí)，單位為摩爾(ěr)每升(shēng)(mol/L)；
56.1 ——氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)的摩爾質量，單位(wèi)為(wéi)克每摩爾(g/mol)；
m ——試(shì)樣(yàng)的(dí)質量(liáng)的數(shù)值，單位為(wéi)克(kè)(g)
。