NB/SH/T 0836.2-2022 絕緣油酸值的(dí)測(cè)定 第2部分(fēn): 顏色指(zhǐ)示(shì)劑法(fǎ)

範(fàn)圍(wéi)
本文(wén)件規定了(liǎo)測(cè)定(dìng)礦(kuàng)物絕緣油酸值的(dí)方(fāng)法(fǎ)。
本(běn)文件適(shì)用(yòng)於未使用和使用過的礦(kuàng)物(wù)絕緣油(yóu)。本文(wén)件分(fēn)成方法(fǎ)A和方法B兩(liǎng)個(gè)部(bù)分(fēn)，方(fāng)法A適(shì)用(yòng)於(yú)酸值(zhí)大於0.01mg KOH/g的(dí)樣品，方(fāng)法(fǎ)B適(shì)用於(yú)酸值(zhí)小(xiǎo)於等(děng)於(yú)0.01mg KOH/g的(dí)樣(yàng)品。
注(zhù): 本文件所得酸(suān)值(zhí)結果與用 NB/SH/T 0836-2010 自(zì)動電(diàn)位滴定(dìng)法(fǎ)測定的(dí)結(jié)果在(zài)數值上可(kě)能相(xiāng)同也(yě)可(kě)能不(bù)同，但通常(cháng)是同(tóng)一(yī)個數(shù)量(liáng)級的。

術(shù)語和定(dìng)義
下(xià)列術語和定義(yì)適用於本(běn)文件(jiàn)。
酸值  acidity
在特定溶劑中試樣進(jìn)行中和(hé)滴定(dìng)，指(zhǐ)示(shì)劑采(cǎi)用鹼性(xìng)藍(lán)6B，以(yǐ)每(měi)克(kè)樣(yàng)品(pǐn)所(suǒ)需氫(qīng)氧(yǎng)化(huà)鉀的量表述，即以mgKOH/g表(biǎo)示。
未(wèi)使用(yòng)油  unused oil
未使用(yòng)或未與電氣設備接觸(chù)的電氣(qì)礦(kuàng)物絕(jué)緣油。

方法概要
將(jiāng)試(shì)樣溶解(jiě)在溶劑中，以鹼(jiǎn)藍6B為指(zhǐ)示劑，用(yòng)氫氧(yǎng)化(huà)鉀(jiǎ)異丙(bǐng)醇(chún)標準溶液滴(dī)定，顏色(sè)從藍色(sè)變(biàn)成紅(hóng)色並(bìng)持(chí)續15s時(shí)，即(jí)為滴定終點(diǎn)，根據消耗的氫氧化鉀異(yì)丙(bǐng)醇(chún)標準(zhǔn)溶液(yè)的濃度(dù)和(hé)體積計算(suàn)出試樣的酸值。酸值大於(yú)0.01mg KOH/g的試(shì)樣(yàng)使用方法A，酸值(zhí)小於(yú)等於(yú)0.01mg KOH/g的試樣使(shǐ)用方法(fǎ)B。

試劑與(yǔ)材料(liào)
氫氧化(huà)鉀：分(fēn)析純。
異(yì)丙醇：分(fēn)析純。
鄰苯二(èr)甲(jiǎ)酸氫鉀(jiǎ)：基準試(shì)劑(jì)，使用前在105°C條件(jiàn)下(xià)幹燥(zào)2h。
鹽酸：分析(xī)純(chún)。
六(liù)水合硝(xiāo)酸(suān)鈷(gǔ)：分析純。
水：應符合 GB/T 6682-2008 中(zhōng)三(sān)級(jí)水的規定。

儀器
滴(dī)定容(róng)器
滴定容器在足夠(gòu)容(róng)納下溶劑，樣(yàng)品(pǐn)和攪(jiǎo)拌(bàn)器(qì)的前提下應盡可(kě)能地(dì)小，並與試劑(jì)不(bù)發生反應(yīng)，建(jiàn)議使(shǐ)用玻璃容器(qì)，以防產生(shēng)靜(jìng)電(diàn)荷(hé)。
攪拌器
可人工攪(jiǎo)拌(bàn)，或使用配有可調(tiáo)速螺(luó)旋槳(jiǎng)的機械攪(jiǎo)拌(bàn)，或(huò)惰性(xìng)磁(cí)力攪(jiǎo)拌。
注：攪拌(bàn)速(sù)度不(bù)可(kě)過大， 控(kòng)製(zhì)在能迅(xùn)速(sù)將滴(dī)定(dìng)溶液(yè)分散(sàn)均匀(yún)即可。
滴(dī)定(dìng)儀(yí)器(qì)
方(fāng)法A的(dí)滴(dī)定儀器：分(fēn)度值為0.001mL的(dí)微量(liáng)滴(dī)定(dìng)管或注射(shè)器。
方法B的滴定儀器(qì)：能(néng)控製(zhì)滴定(dìng)劑(jì)的滴(dī)出量精度(dù)在(zài)0.001mL的智(zhì)能滴(dī)定單元。
天(tiān)平
感量為(wéi)1mg。

取樣(yàng)
取樣按照 GB/T 7597 或 GB/T 4756 進(jìn)行。確定(dìng)充(chōng)分攪(jiǎo)拌(bàn)後(hòu)的(dí)測(cè)試樣品有代表性(xìng)，因為沉(chén)澱物可能有酸(suān)性或從液相中吸(xī)附酸(suān)性(xìng)物(wù)質(zhì)。

試驗準備(bèi)
氫(qīng)氧化(huà)鉀異丙醇標準(zhǔn)溶(róng)液
配製
將3.0g氫(qīng)氧化(huà)鉀加入1000mL±10mL異丙醇(chún)中。微沸10min。冷卻(què)後塞住(zhù)燒(shāo)瓶(píng)口，把溶(róng)液在暗(àn)處靜過(guò)2d，然(rán)後(hòu)通過(guò)孔徑為5μm薄(báo)膜過(guò)濾(lǜ)上(shàng)層清(qīng)液。濾(lǜ)液儲存(cún)在棕(zōng)色瓶(píng)中。
儲(chǔ)存溶液的方(fāng)法是通過裝(zhuāng)有(yǒu)鹼石(shí)灰吸收(shōu)劑的導管與空氣(qì)中(zhōng)的二(èr)氧(yǎng)化碳隔(gé)離(lí)，這(zhè)樣也(yě)不(bù)會接(jiē)觸軟木塞，橡(xiàng)膠(jiāo)和(hé)旋(xuán)塞的皂化(huà)脂。
該溶液(yè)濃度(dù)大約(yuē)為0.05mol/L，至(zhì)少(shǎo)每兩周(zhōu)標(biāo)定一(yī)次。
注(zhù)：在(zài)用油的(dí)定(dìng)期測試(shì)，經(jīng)實(shí)驗室(shì)和(hé)用戶協商，為快速滴(dī)定(dìng)可使用0.1mol/L的氫氧化鉀異丙醇溶(róng)液。但(dàn)可能(néng)會導(dǎo)致(zhì)精(jīng)密度(dù)較差，檢測限較高(gāo)。
標定
潤(rùn)洗(xǐ)滴定(dìng)管並(bìng)倒入(rù)0.05mol/L氫氧化鉀(jiǎ)異丙醇(chún)標準溶(róng)液(yè)。稱取0.1g～0.16g鄰苯二甲酸(suān)氫(qīng)鉀(jiǎ)稱準到(dào)0.0002g，溶(róng)解(jiě)到(dào)100mL水(shuǐ)中(zhōng)，用(yòng)適(shì)當指示(shì)劑(jì)對(duì)氫氧化(huà)鉀(jiǎ)異丙(bǐng)醇(chún)標(biāo)準(zhǔn)溶液進行標定。也可使(shǐ)用電(diàn)位滴(dī)定(dìng)進行標定(dìng)。至少每(měi)兩(liǎng)周(zhōu)標定(dìng)一(yī)次。
氫(qīng)氧(yǎng)化(huà)鉀異丙(bǐng)醇標(biāo)準溶液的濃度C₁，mol/L，用(yòng)式(shì)(1)計算(suàn)，精確至(zhì)0.0005mol/L:

式中(zhōng):
m——鄰苯二甲(jiǎ)酸氫鉀(jiǎ)質(zhì)量(liáng)，單位(wèi)為克(g)；
V——氫(qīng)氧化鉀(jiǎ)異丙(bǐng)醇標準(zhǔn)溶液體(tǐ)積(jī)，單位為毫(háo)升(shēng)(mL)；
204.23 ——鄰苯二甲(jiǎ)酸氫鉀(jiǎ)的摩(mó)爾質量(liáng)，單位為(wéi)克每(měi)摩爾(ěr)(g/mol)。
0.1mol/L鹽酸標(biāo)準溶(róng)液也可以(yǐ)用(yòng)來標定氫氧化鉀異丙醇標準溶液。氫氧(yǎng)化(huà)鉀異丙(bǐng)醇標準溶(róng)液的濃(nóng)度C₂，mol/L，用式(shì)(2)計算(suàn)，精確(què)至(zhì)0.0005mol/L:

式(shì)中:
V₁——0.1mol/L鹽酸(suān)標準溶液的(dí)體積，單位為毫(háo)升(shēng)(mL)；
M_A——鹽酸標(biāo)準溶(róng)液的濃度，單位(wèi)為(wéi)摩爾(ěr)每升(mol/L)；
V₀——氫氧(yǎng)化鉀異(yì)丙(bǐng)醇標(biāo)準溶(róng)液體積，單位(wèi)為亳升(shēng)(mL)。
鹽(yán)酸標準溶液(yè)
按照(zhào) SH/T 0079 方法(fǎ)用去(qù)離(lí)子水(shuǐ)配製0.1mol/L的(dí)鹽酸標準(zhǔn)溶液(yè)。
鹼性藍(lán)6B指(zhǐ)示(shì)劑溶液(yè)
稱(chēng)取鹼性藍6B 2g±0.1g，加入100mL異(yì)丙醇(chún)或含1mL鹽(yán)酸(suān)溶液(yè)的恒沸乙醇中(zhōng)。放(fàng)置24h後(hòu)，進行(háng)滴(dī)定以(yǐ)確認指示劑(jì)是否敏感。如(rú)果溶(róng)液(yè)顏色能很(hěn)明顯(xiǎn)從藍色變(biàn)成(chéng)與(yǔ)10%硝酸(suān)鈷(gǔ)溶液顏色相同的紅色(sè)，則(zé)該指示(shì)劑合(hé)格(gé)。如果(guǒ)指示劑不敏惑，再繼續添(tiān)加(jiā)0.05mol/L氫(qīng)氧(yǎng)化(huà)鉀異丙(bǐng)醇(chún)溶液(yè)或(huò)者(zhě)0.1mol/L鹽酸溶液進(jìn)行(háng)調節(jié)，24h後再次檢驗(yàn)，直(zhí)至合格(gé)。過濾，在棕色(sè)瓶中避(bì)光儲存。
硝酸(suān)鈷(gǔ)溶液
配(pèi)製10%的Co(NO₃)₂·6H₂O水溶(róng)液(yè)。

試驗(yàn)步(bù)驟
空(kōng)白(bái)滴(dī)定
采用(yòng)新配(pèi)製的氫氧化鉀異丙(bǐng)醇標準溶液(yè)對(duì)異(yì)丙醇(chún)滴定溶劑(jì)進行空白(bái)滴定，確(què)保異丙(bǐng)醇滴定(dìng)溶劑(jì)不受二氧化碳(tàn)影響(xiǎng)，並(bìng)在(zài)8h內(nèi)使(shǐ)用。在(zài)更換新的(dí)一批的滴定(dìng)溶(róng)劑(jì)後(hòu)，也(yě)要重(zhòng)新進行空(kōng)白滴(dī)定。
在溫度不超過25°C環境下(xià)，量取(qǔ)10mL±0.1mL異丙醇滴定(dìng)溶劑，加(jiā)入(rù)2滴～3滴鹼性藍(lán)6B指示(shì)劑(jì)，用(yòng)標(biāo)定過的氫氧化鉀異丙醇(chún)溶(róng)液進(jìn)行滴定(dìng)，顏色從(cóng)藍色變(biàn)成紅色(sè)[硝酸鈷溶液的(dí)顏(yán)色]並持續15s時，即(jí)為終點。
完(wán)成3次(cì)空(kōng)白滴定並計算平均(jūn)結(jié)果(guǒ)，精(jīng)確至(zhì)0.001mL，作為空白值V₀。
樣品滴(dī)定(dìng)
在(zài)滴(dī)定(dìng)容器中(zhōng)稱(chēng)取試樣5g±0.1g，準確至0.01g，再加(jiā)入10mL±0.1mL異(yì)丙(bǐng)醇滴定(dìng)溶劑(jì)，以(yǐ)及(jí)2滴～3滴(dī)鹼(jiǎn)性(xìng)藍(lán)6B指示劑(jì)，攪拌使(shǐ)其(qí)與(yǔ)試(shì)樣溶解，在不(bù)高於25°C下用標定過的(dí)氫氧化(huà)鉀異(yì)丙醇溶液(yè)立即進(jìn)行滴(dī)定(dìng)，終點判(pàn)斷同上。
由於不同(tóng)的(dí)試樣(yàng)，顏(yán)色變化(huà)有差(chà)異(yì)，有必要進(jìn)行預滴定。穩定的(dí)顏色變化(huà)持續(xù)15s，即判(pàn)定為終點。對每個試樣(yàng)進行測(cè)定，記錄結果(guǒ)，精確至0.001mL，作為滴定(dìng)體積V₁。
注: 依(yī)據不同(tóng)試樣(yàng)的顏(yán)色，滴(dī)定前混(hùn)合物溶液(yè)顏色可能為藍(lán)色(sè)至綠色範(fàn)圍，終點(diǎn)為(wéi)紅(hóng)色至淺橙色甚至深黃(huáng)褐(hè)色。

計算
用式(shì)(3)計算酸值A_c，mgKOH/g。

式(shì)中:
V₁——滴(dī)定(dìng)樣(yàng)品消耗氫氧化(huà)鉀異丙(bǐng)醇標(biāo)準溶液(yè)的體積，單位為亳升(mL)；
V₀——空白滴定消(xiāo)耗氫氧(yǎng)化(huà)鉀(jiǎ)異丙醇溶(róng)液(yè)的(dí)平均(jūn)體積(jī)，單位(wèi)為亳(bó)升(mL)；
M——氫氧化鉀(jiǎ)異(yì)丙醇溶液的濃(nóng)度(dù)，單(dān)位為(wéi)摩爾(ěr)每(měi)升(mol/L)；
m——被(bèi)測試(shì)樣的質(zhì)量，單位(wèi)為克(kè)(g)。