HG/T 3696.1-2011 無機(jī)化(huà)工(gōng)產品化(huà)學分析(xī)用標準溶(róng)液
，製(zhì)劑及製(zhì)品的(dí)製備(bèi) 第1部(bù)分：標準滴定溶(róng)液(yè)的製(zhì)備(bèi)

範圍
本部分(fēn)規定了無(wú)機化(huà)工產品化學分析容量法(fǎ)用的(dí)主(zhǔ)要(yào)標準滴(dī)定(dìng)溶液的(dí)配製和標定方(fāng)法
。
本部分適用於(yú)容量(liáng)法測定(dìng)無機化工產品的(dí)主(zhǔ)含(hán)量及(jí)雜(zá)質(zhì)含量用(yòng)的(dí)準確(què)濃度的(dí)標準(zhǔn)滴(dī)定溶液的製(zhì)備，也可(kě)供其他化工產(chǎn)品(pǐn)的化學分(fēn)析(xī)選用(yòng)
。

一般規(guī)定
本(běn)部(bù)分中所用(yòng)的(dí)水，在(zài)沒(méi)有(yǒu)注明其他要求(qiú)時(shí)，應符合 GB/T 6682-2008 中(zhōng)三(sān)級水(shuǐ)的規(guī)格(gé)
。
本部分中標定(dìng)時(shí)所用的基準試(shì)劑為容(róng)量(liáng)分(fēn)析工作(zuò)基(jī)準試(shì)劑(jì)，其(qí)他(tā)所用的試(shì)劑均(jūn)為分(fēn)析純(chún)以上(shàng)試劑(jì)
。
工(gōng)作中所用分析天(tiān)平
，砝碼(mǎ)
，滴(dī)定管
，容(róng)量(liáng)瓶及單標(biāo)綫(xiàn)吸(xī)量(liáng)管等均需(xū)定期校正
。
本部分(fēn)中所製備的標準滴定溶液的濃(nóng)度(dù)除高氯酸外均指20°C時(shí)的濃(nóng)度(dù)
。在(zài)標定和使(shǐ)用時(shí)，如(rú)溫(wēn)度(dù)有(yǒu)差異，應(yīng)按(àn)附錄A進行補正
。
標定標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液濃度時(shí)，需(xū)由兩(liǎng)人同時作三平(píng)行(háng)
。每人三平行(háng)測(cè)定(dìng)數據的極差與(yǔ)平(píng)均值之比(bǐ)不得(dé)大於0.2%，兩人(rén)測定(dìng)結果之(zhī)差與(yǔ)兩人(rén)測(cè)定結果平(píng)均值之(zhī)比(bǐ)不得(dé)大(dà)於(yú)0.2%
。結果取平均值(zhí)，濃(nóng)度值取(qǔ)四(sì)位有(yǒu)效數字
。
製備標準(zhǔn)滴定溶液的濃度值應在規定濃度(dù)值的±5%範圍(wéi)以內
。
配製(zhì)濃(nóng)度等(děng)於或(huò)低於0.02mol/L 的標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶液(yè)時，應(yīng)於(yú)臨用前(qián)將濃度(dù)高的(dí)標(biāo)準滴(dī)定溶液用煮沸並冷(lěng)卻的水(shuǐ)定(dìng)容稀釋(shì)，必要時(shí)重(zhòng)新標定
。
本(běn)部(bù)分規定(dìng)的(dí)標準滴定(dìng)溶液(yè)在(zài)室(shì)溫下保存時間一(yī)般(bān)不得(dé)超過(guò)兩(liǎng)個月(有特別(bié)規定(dìng)的除外)
。超過兩個月的標(biāo)準滴定溶(róng)液應重新(xīn)標(biāo)定；當溶(róng)液出現渾濁
，沉澱(diàn)
，顏色變化等(děng)現(xiàn)象時應重新製(zhì)備
。
碘量法(fǎ)反應(yīng)時，溶(róng)液(yè)的(dí)溫度(dù)不能過高，一般在15°C~20°C之(zhī)間進行滴定
。
標定(dìng)或滴定時(shí)，滴(dī)定速(sù)度一般應(yīng)保(bǎo)持(chí)在6mL/min~8mL/min
。

標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液的(dí)配製與標(biāo)定

硝酸銀(yín)標準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)[c(AgNO₃)≈0.1mol/L]
配製(zhì)
稱取17.5g硝(xiāo)酸銀，溶於(yú)1000mL水中(zhōng)，搖(yáo)匀(yún)
。溶(róng)液(yè)保存於棕色(sè)瓶中(zhōng)
。
標(biāo)定(dìng)
測定方法
稱取0.2g於(yú)500°C~600°C高溫爐中(zhōng)灼燒至質(zhì)量恒(héng)定(dìng)的基準氯化鈉，精確至(zhì)0.0001g，溶於70mL水中，加10mL澱粉(fěn)溶液(10g/L)，以(yǐ)銀電極(jí)作(zuò)指(zhǐ)示(shì)電極(jí)， 雙鹽橋(qiáo)飽(bǎo)和(hé)甘汞(gǒng)電極作(zuò)參比電極
。用配(pèi)製好(hǎo)的硝酸銀溶液(yè)[c(AgNO₃)≈0.1mol/L]滴定
。滴定(dìng)初(chū)期(qī)預先(xiān)加入一定量的(dí)硝酸(suān)銀滴定溶液至近終點，再按0.1mL的(dí)量逐次加入(rù)(必要時(shí)可(kě)適當增加(jiā))，記(jì)錄每次(cì)加入(rù)硝(xiāo)酸(suān)銀溶液(yè)後的總(zǒng)體積(jī)及(jí)相應(yīng)的電位值E，計算出連續增加的電(diàn)位值ΔE₁和ΔE₂之(zhī)間的差(chà)值(zhí)ΔE₂
。ΔE₁的(dí)最大值(zhí)即(jí)為滴(dī)定(dìng)終點，終點(diǎn)後再繼續記錄一個(gè)電位值(zhí)E
。
數據記錄(lù)格式及(jí)滴(dī)定終點時所消(xiāo)耗(hào)的(dí)標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)的(dí)體積(jī)(V)的(dí)計算(suàn)參(cān)見附錄B
。
結果(guǒ)計(jì)算(suàn)
硝(xiāo)酸銀標準滴定(dìng)溶液的(dí)濃(nóng)度[c(AgNO₃]，數值以摩(mó)爾(ěr)每(měi)升(shēng)(mol/L) 表(biǎo)示(shì)，按(àn)公(gōng)式(27)計(jì)算(suàn)：

式中(zhōng)：
V ——滴定(dìng)至終(zhōng)點時所消耗(hào)的(dí)硝(xiāo)酸銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)的(dí)體(tǐ)積的數值(zhí)，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫升(mL)；
m ——稱取的(dí)基(jī)準氯化鈉(nà)質量(liáng)的(dí)數值，單位為(wéi)克(g)；
M ——氯化鈉(nà)(NaCl)摩爾質量(liáng)的數(shù)值，單位為(wéi)克每摩爾(ěr)(g/mol)(M=58.44)
。

氯化(huà)鈉標準(zhǔn)滴定溶(róng)液(yè)[c(NaCI)≈0.1mol/L]
方法一(yī)
配製
稱取5.9g氯化鈉，溶(róng)於1000mL水中，搖(yáo)匀
。
標(biāo)定
測(cè)定(dìng)方法
準確加入30.00mL~35.00mL配製好(hǎo)的(dí)氯(lǜ)化鈉標(biāo)準滴定(dìng)溶液(yè)[c(NaCl)≈0.1mol/L]，加(jiā)40mL水(shuǐ)及10mL澱粉溶液(yè)(10g/L)，以銀電極(jí)作指(zhǐ)示電(diàn)極，雙(shuāng)鹽(yán)橋飽(bǎo)和甘汞電(diàn)極作參(cān)比電極
。用硝(xiāo)酸銀標準滴定溶(róng)液[c(AgNO₃] 滴(dī)定(dìng)
。滴定初期預先(xiān)加入一定量(liáng)的硝酸銀(yín)滴定(dìng)溶(róng)液(yè)至近終點，再按0.1mL的量逐次(cì)加入(必(bì)要(yào)時可(kě)適當增加(jiā))，記(jì)錄每次加入硝酸銀標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液(yè)後(hòu)的總體積及相(xiāng)應(yīng)的電(diàn)位值(zhí)E，計(jì)算出連(lián)續(xù)增(zēng)加的(dí)電位值ΔE₁和(hé)ΔE₂之間的(dí)差(chà)值ΔE₂
。ΔE₁的最大值即為滴(dī)定(dìng)終(zhōng)點，終點(diǎn)後(hòu)再繼(jì)續記錄(lù)一個電位(wèi)值E
。
數據記錄格(gé)式及滴定終點時所(suǒ)消耗(hào)的(dí)標(biāo)準滴(dī)定溶液的(dí)體積(V)的計(jì)算(suàn)參(cān)見(jiàn)附(fù)錄B
。
結(jié)果計(jì)算
氯化鈉標(biāo)準滴定溶液(yè)的(dí)濃度(dù)[c(NaCl)] ，數值(zhí)以摩爾每升(shēng)(mol/L) 表示，按公式(shì)(28)計算：

式(shì)中：
c₁——硝酸銀標準滴(dī)定(dìng)溶液濃(nóng)度(dù)的準(zhǔn)確(què)數(shù)值，單位為(wéi)摩(mó)爾(ěr)每(měi)升(mol/L)；
V₁——滴定至(zhì)終點(diǎn)時所(suǒ)消耗(hào)的硝(xiāo)酸銀標準滴(dī)定溶液的體積(jī)的(dí)數(shù)值，單(dān)位(wèi)為毫升(mL)；
V ——標(biāo)定時(shí)準確加入的(dí)氯(lǜ)化鈉標準滴定溶(róng)液的體積(jī)的數(shù)值，單位為毫(háo)升(mL)
。

硫氰酸鈉(nà)(或(huò)硫氰酸(suān)鉀(jiǎ)或硫氰(qíng)酸(suān)銨(ǎn))標準滴定溶液[c(NaSCN)≈0.1mol/L
，c(NH₄SCN)≈0.1mol/L]
配(pèi)製
稱取8.2g硫氰(qíng)酸鈉(或(huò)9.7g硫氰酸(suān)鉀或7.9g硫(liú)氰酸(suān)銨)，溶於1000mL水中(zhōng)，搖匀(yún)
。
標定
方法(fǎ)一(yī)
測(cè)定(dìng)方法(fǎ)
稱取0.6g於(yú)硫酸幹燥器中幹(gān)燥(zào)至質量恒(héng)定的基(jī)準(zhǔn)硝酸(suān)銀(yín)，精(jīng)確至0.0001g，溶(róng)於(yú)90mL水(shuǐ)中(zhōng)，加10mL 澱粉溶液(10g/L)及10mL硝(xiāo)酸(suān)溶(róng)液(yè)(25%)，以銀(yín)電極(jí)作指示電極(jí)，雙(shuāng)鹽橋飽(bǎo)和(hé)甘汞(gǒng)電極(jí)作(zuò)參比(bǐ)電(diàn)極
。用配製好(hǎo)的(dí)硫氰(qíng)酸(suān)鈉(或(huò)硫(liú)氰酸鉀或硫氰(qíng)酸銨)標準(zhǔn)滴定溶液滴(dī)定
。滴定初(chū)期預(yù)先(xiān)加(jiā)入(rù)一定量(liáng)的(dí)硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或(huò)硫氰(qíng)酸(suān)銨)溶(róng)液(yè)至近終點，再(zài)按0.1mL的量(liáng)逐(zhú)次加(jiā)入(rù)(必要(yào)時可適(shì)當(dāng)增加)，記(jì)錄(lù)每(měi)次加(jiā)入硫氰酸鈉(nà)(或硫氰酸鉀或硫(liú)氰酸(suān)銨)溶(róng)液後(hòu)的總(zǒng)體(tǐ)積及相應(yīng)的電(diàn)位值(zhí)E，計(jì)算(suàn)出連續(xù)增加的(dí)電(diàn)位值ΔE₁和(hé)ΔE₂之間的(dí)差值ΔE₂
。ΔE₁的(dí)最(zuì)大值(zhí)即(jí)為(wéi)滴定終點，終點後(hòu)再(zài)繼(jì)續記(jì)錄(lù)一個(gè)電位值E
。
數據記錄格式及滴(dī)定(dìng)終點時所(suǒ)消耗(hào)的標準滴定(dìng)溶液(yè)的(dí)體(tǐ)積(V)的計算(suàn)參見(jiàn)附(fù)錄(lù)B
。
結(jié)果計(jì)算
硫(liú)氰酸鈉(nà)(或硫(liú)氰(qíng)酸鉀或硫(liú)氰酸(suān)銨(ǎn))標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液的濃度(c)，數(shù)值以(yǐ)摩(mó)爾每(měi)升(mol/L)表示，按公式(30)計算：

式(shì)中：
V ——滴定至(zhì)終點時所消耗的(dí)硫氰酸(suān)鈉(nà)(或硫氰(qíng)酸鉀或(huò)硫氰(qíng)酸銨)標準滴定溶液的(dí)體積的(dí)數(shù)值(zhí)，單(dān)位(wèi)為毫升(mL)；
m ——稱取(qǔ)的基準硝酸銀(yín)質(zhì)蜇的(dí)數(shù)值，單位(wèi)為(wéi)克(kè)(g)；
M ——硝(xiāo)酸(suān)銀(AgNO₃)摩爾質量的(dí)數值(zhí)，單位為(wéi)克每(měi)摩(mó)爾(ěr)(g/mol)(M=169.9)
。

亞硝(xiāo)酸鈉標準滴定(dìng)溶(róng)液
配製
按(àn)表(biǎo)8稱(chēng)取規定量的亞(yà)硝酸鈉(nà)
，*及無(wú)水碳酸鈉，溶於1000mL水(shuǐ)中，搖匀
。

標定
測定方法(fǎ)
按表8稱(chēng)取規定量的(dí)於120°C±5°C電熱(rè)恒(héng)溫幹燥箱中(zhōng)千(qiān)燥至質(zhì)量恒定的基準無水(shuǐ)對氨基苯磺酸，精確至(zhì)0.0001g
。按(àn)表8規(guī)定相(xiāng)應體(tǐ)積(jī)的(dí)氨水溶解，加(jiā)200mL水以及20mL鹽(yán)酸(suān)，按永停滴定法安(ān)裝(zhuāng)好電極(jí)和測(cè)量儀表(見(jiàn)圖(tú)1)
。將(jiāng)裝有(yǒu)配(pèi)製好的(dí)亞(yà)硝酸(suān)鈉(nà)標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶液的(dí)滴管(guǎn)下(xià)口插(chā)入(rù)溶液(yè)內(nèi)約10mm處(chǔ)，在(zài)攪拌下(xià)於(yú)15°C~20°C進行滴定(dìng)，近(jìn)終點時，將(jiāng)滴管(guǎn)的(dí)提(tí)出(chū)液(yè)麵，用少量水(shuǐ)淋洗，洗液(yè)並入溶(róng)液(yè)中，繼續慢慢(màn)滴定，並(bìng)觀察檢流計讀數和指(zhǐ)針偏轉情(qíng)況，直至(zhì)加(jiā)入(rù)滴(dī)定(dìng)液攪拌(bàn)後電流突增(zēng)，並(bìng)不再回(huí)復時即(jí)為滴定(dìng)終點
。

結果(guǒ)計算
亞硝(xiāo)酸(suān)鈉(nà)標準滴定(dìng)溶(róng)液的濃度[c(NaNO₂)]，數值以(yǐ)摩爾每(měi)升(shēng)(mol/L)表示，按(àn)公(gōng)式(32)計(jì)算(suàn)：

式中(zhōng)：
V ——滴定(dìng)時所消(xiāo)耗的亞(yà)硝酸鈉(nà)標準(zhǔn)滴(dī)定溶液的體積(jī)的(dí)數值(zhí)，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)；
m ——稱取(qǔ)基準(zhǔn)無(wú)水對氨基(jī)苯磺(huáng)酸(suān)質量的數值，單位(wèi)為克(kè)(g)；
M ——無水對氨基(jī)苯磺酸(suān)[C₆H₄(NH₂)(SO₃H)]摩(mó)爾質量的數值(zhí)，單位為克(kè)每摩爾(ěr)(g/mol)(M=173.2)
。
注：本(běn)標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)極(jí)易被氧(yǎng)化(huà)，在使用(yòng)前標(biāo)定有利於測定(dìng)結果的準確
。