GB/T 26626-2025 / ISO 8534:2017 動植物油(yóu)脂 水分(fēn)含量測定 卡(qiǎ)爾費休(xiū)法(fǎ)(無吡啶)

範圍(wéi)
本文(wén)件(jiàn)描(miáo)述了(liǎo)動(dòng)植物(wù)油脂中(zhōng)水(shuǐ)分(fēn)含量的卡爾費休(xiū)(無(wú)吡啶)測定方法(fǎ)。
本文(wén)件(jiàn)適(shì)用於(yú)動植物油(yóu)脂水分(fēn)含(hán)量的(dí)測定。
本文件不適(shì)用於乳(rǔ)及乳製(zhì)品(pǐn)(或從(cóng)乳(rǔ)及(jí)乳(rǔ)製品中提煉(liàn)的(dí)油脂(zhī))水分含(hán)量(liáng)的(dí)測定。

術語和(hé)定義(yì)
下列術(shù)語和(hé)定義適用(yòng)於(yú)本文件(jiàn)。
水分(fēn)含量  water content
在(zài)本(běn)文件規(guī)定(dìng)條(tiáo)件(jiàn)下，所測定的100g樣(yàng)品(pǐn)中所含水的(dí)克數(shù)。
注: 水分(fēn)含量以質量分數(shù)來表示(shì)。

原理
溶解(jiě)的油脂被碘(diǎn)滴定(dìng)，二氧化(huà)硫(liú)(SO₂)在(zài)有(yǒu)水存(cún)在(zài)的(dí)條(tiáo)件(jiàn)下(xià)被(bèi)碘(diǎn)氧化(huà)，反(fǎn)應(yīng)方程式如下(xià):

醇(chún)與二氧(yǎng)化硫和含氮(dàn)氨(ān)鹼(RN)反(fǎn)應(yīng)形成一種中(zhōng)間(jiān)體(tǐ)甲基(jī)亞硫(liú)酸鹽，隨後被碘氧(yǎng)化(huà)成甲基(jī)硫(liú)酸鹽，氧化反(fǎn)應同時(shí)消耗樣品中的水，終(zhōng)點以電位來監(jiān)測(cè)。

試(shì)劑
警告(gào): 應遵(zūn)照當地(dì)對(duì)有(yǒu)害物質處理(lǐ)的規定。應(yīng)遵照(zhào)相(xiāng)關(guān)技(jì)術(shù)，組織(zhī)以及(jí)人(rén)身(shēn)安全的規(guī)定(dìng)。
卡爾(ěr)費休試(shì)劑(jì)
容量(liáng)法(fǎ)卡(qiǎ)爾費休試(shì)劑(jì)分(fēn)為單組分試劑(jì)和雙(shuāng)組分(fēn)試劑。可使(shǐ)用預(yù)先配製(zhì)好的卡爾(ěr)費(fèi)休試(shì)劑，卡爾費休(xiū)試劑(jì)的(dí)滴(dī)定(dìng)度應(yīng)滿足每毫升卡爾費(fèi)休試(shì)劑滴(dī)定1mg~2mg水。
單(dān)組分試劑(jì)
滴定液(yè)含有所需(xū)的(dí)所有(yǒu)反(fǎn)應物，即碘(diǎn)，二氧化硫和(hé)咪唑(zuò)，均(jūn)溶(róng)解(jiě)在(zài)適當的醇(chún)溶(róng)液中(zhōng)。甲(jiǎ)醇(chún)通常(cháng)作為(wéi)工作溶劑加(jiā)入(rù)到滴定池(chí)中。
可選(xuǎn)無(wú)水甲醇(chún)作(zuò)為(wéi)溶劑，當(dāng)測(cè)定的油脂不易(yì)被無(wú)水甲醇(chún)溶解時(shí)，應使(shǐ)用(yòng)無水甲(jiǎ)醇和無(wú)水Trichloromethane混合溶液(甲醇含量(liáng)應至少占體(tǐ)積的25%，best占(zhān)體積的50%)。
雙組(zǔ)分試(shì)劑(jì)
滴定(dìng)所需的所有(yǒu)反應物存在於(yú)兩種(zhǒng)不同溶液(yè)中(zhōng)。滴(dī)定(dìng)液(yè)隻含有(yǒu)碘(diǎn)和(hé)甲醇，滴定(dìng)池中的工作(zuò)溶劑含(hán)有(yǒu)其(qí)他的卡爾費休的(dí)組(zǔ)分。
水(shuǐ)標準溶(róng)液
經(jīng)認證並授(shòu)予標準(zhǔn)物(wù)質證(zhèng)書的水標(biāo)準溶液(yè)，推(tuī)薦濃(nóng)度為10.0mg/g(質(zhì)量分數1.0%)，也可(kě)使(shǐ)用其他濃度的水(shuǐ)標準(zhǔn)溶(róng)液。

儀器(qì)設備
實驗(yàn)室常(cháng)規(guī)儀器(qì)，以及下列特殊的(dí)儀(yí)器(qì)。
卡爾(ěr)費(fèi)休測定(dìng)儀
按照(zhào)儀(yí)器說明書的(dí)要求(qiú)進行安(ān)裝及日常(cháng)維護(hù)。儀器(qì)使用密閉(bì)的(dí)反(fǎn)應(yīng)池，不能放(fàng)在(zài)濕(shī)度(dù)大的(dí)環境(jìng)中，也(yě)不能(néng)把(bǎ)儀(yí)器或待測(cè)樣品放(fàng)在(zài)靠近水龍(lóng)頭，水池及洗滌(dí)機附近(jìn)。
分析(xī)天平
感量為(wéi)0.1mg。
注(zhù)射(shè)器(1mL，2mL，5mL，10mL和20mL)
為了使水標準(zhǔn)溶(róng)液測(cè)定結果準(zhǔn)確(què)和可(kě)重復，應使用(yòng)玻(bō)璃氣(qì)密性注射(shè)器。水標(biāo)準溶液(yè)濃度為10.0mg/g時(shí)，使(shǐ)用10mL的(dí)注射器；水(shuǐ)標準(zhǔn)溶液濃(nóng)度為1.00mg/g或0.10mg/g時，使用5mL的注(zhù)射(shè)器。除(chú)了適合的注(zhù)射器(qì)外(wài)，應選擇足夠(gòu)長的針頭(tóu)，以(yǐ)便(biàn)通(tōng)過(guò)儀器密(mì)封(fēng)墊注(zhù)射(shè)到溶(róng)液。

扦樣
實驗室(shì)收(shōu)到(dào)的樣(yàng)品(pǐn)應具(jù)有代(dài)表(biǎo)性(xìng)，並(bìng)且(qiě)在(zài)運輸和儲存過程(chéng)中不應受(shòu)損和(hé)變(biàn)質(zhì)。
扦樣不是本(běn)文件規定的內容(róng)，推(tuī)薦(jiàn)采用(yòng) ISO 5555。

試(shì)樣製(zhì)備
試樣製備按 ISO 661 執行。
所取試樣(yàng)的質量(liáng)根據(jù)樣品(pǐn)的水(shuǐ)分(fēn)含量來調整，卡(qiǎ)爾(ěr)費(fèi)休(xiū)容量法(正文(wén))應(yīng)使(shǐ)樣品含(hán)水(shuǐ)量在(zài)1mg~100mg之(zhī)間；卡爾費休(xiū)庫侖(lún)法(見(jiàn)附錄B)使(shǐ)樣(yàng)品含水量(liáng)在10μg~10mg之間，所使用的(dí)卡(qiǎ)爾(ěr)費休儀(yí)器和試劑(jì)應(yīng)用(yòng)水(shuǐ)標準溶(róng)液在(zài)相(xiāng)應(yīng)的範(fàn)圍內加以驗證(zhèng)。若采(cǎi)用(yòng)容量(liáng)法測(cè)定(dìng)，滴定所消(xiāo)耗的卡爾費休(xiū)試劑不(bù)應(yīng)少於(yú)0.5mL。

操作(zuò)步(bù)驟
滴(dī)定(dìng)度
應每天(tiān)測(cè)定每(měi)瓶卡爾費(fèi)休試劑的滴(dī)定度。
按照說(shuō)明書的(dí)要求(qiú)對儀器(qì)進(jìn)行校正(zhèng)。
向滴(dī)定(dìng)池中(zhōng)加入20mL~40mL工(gōng)作溶劑至浸過鉑電極。
滴(dī)定至終點。
注(zhù)意: 不(bù)要(yào)過度滴定(dìng)。
用注射器吸(xī)取(qǔ)水標(biāo)準(zhǔn)溶液測定滴定液的(dí)滴定度，水標準溶液的(dí)質(zhì)量以(yǐ)減量(liáng)法稱(chēng)量。
打(dǎ)開安(ān)瓿瓶，吸(xī)取少(shǎo)量水標準溶液(1mL~2mL)潤洗(xǐ)注(zhù)射(shè)器並(bìng)棄去，然(rán)後(hòu)立(lì)刻用注(zhù)射器(qì)吸取約1g的(dí)水標準溶液(精確到0.1mg)，排(pái)出氣(qì)泡(pào)，放在分析(xī)天(tiān)平(píng)上稱量。當天平讀(dú)數穩定後，將天(tiān)平(píng)調零(líng)。將水標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液注射到密閉(bì)的滴定池中。將注射器放回(huí)天平，記錄注(zhù)入水的(dí)質(zhì)量(liáng)(精確(què)到(dào)0.1mg)，此質量值的為樣(yàng)品質量。將樣(yàng)品(pǐn)質量(liáng)輸入儀器(qì)。
開始滴定(dìng)，到達終(zhōng)點時(shí)記(jì)錄(lù)滴定(dìng)度(dù)。有(yǒu)些(xiē)儀器需根(gēn)據(jù)顯示的水分(fēn)計算出(chū)滴定(dìng)度(dù)。
滴(dī)定(dìng)度測定(dìng)至少(shǎo)做三次平(píng)行試驗，計(jì)算其算(suàn)術平(píng)均值。
將(jiāng)新測定(dìng)的卡爾費休(xiū)試(shì)劑的滴定(dìng)度重(zhòng)新輸入儀(yí)器。
滴定度ρ，單(dān)位為毫克(kè)每(měi)毫升(shēng)(mg/mL)，按式(2)計(jì)算:

式中:
m ——水(shuǐ)標準(zhǔn)溶液(yè)的質量，單位為克(g)；
ω ——水(shuǐ)標準(zhǔn)溶液的濃度(dù)，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫(háo)克每(měi)克(kè)(mg/g)；
V ——消(xiāo)耗的(dí)滴定(dìng)液的體(tǐ)積，單位為毫升(shēng)(mL)。
同(tóng)一(yī)瓶卡爾費(fèi)休試劑(jì)每天的(dí)滴定度不會(huì)發生顯(xiǎn)著(zhù)變化，如(rú)果變化(huà)超過10%則(zé)可(kě)能存在(zài)問題(tí)。滴定(dìng)度(dù)測(cè)定(dìng)應(yīng)在儀器(qì)準備好12h內進(jìn)行，否則(zé)要衝洗滴(dī)定(dìng)管並重新裝(zhuāng)滿滴(dī)定池(chí)。按(àn)照(zhào)說明書的要求(qiú)更換試劑瓶的(dí)幹燥劑，可(kě)使滴定(dìng)度(dù)的(dí)漂(piāo)移(yí)降到(dào)lowest。
試(shì)樣測試
按(àn)表(biǎo)1所(suǒ)示稱樣(yàng)量，用注射(shè)器吸取樣(yàng)品注(zhù)入(rù)儀器。滴定所用(yòng)卡爾(ěr)費(fèi)休試(shì)劑(jì)不(bù)應少於0.5mL。




用減量(liáng)法(fǎ)進(jìn)行(háng)稱樣。用合適(shì)的注射器(qì)吸取試樣，並置於天平上(shàng)。天平(píng)讀(dú)數(shù)穩(wěn)定後，將天平調零(líng)。立(lì)刻將試(shì)樣注入滴定池。將注射器放回天平，天(tiān)平讀數穩(wěn)定後(hòu)，記錄(lù)其質量(liáng)(精確到(dào)0.1mg)。
測定(dìng)
向滴定(dìng)池中(zhōng)加入(rù)20mL~40mL工作(zuò)溶劑(jì)至浸過鉑電極(jí)。
滴定(dìng)至(zhì)終點。
注(zhù)意: 不要過度(dù)滴定。
按"試樣(yàng)測試"的步(bù)驟，稱量(liáng)試(shì)樣並注入滴(dī)定池(chí)。
滴定至終點(diǎn)，記錄試樣(yàng)的水分含(hán)量。
工作溶劑最多進(jìn)行6次試樣的(dí)滴(dī)定(dìng)就要(yào)重(zhòng)新更換並(bìng)進(jìn)行預滴(dī)定。如果出現沉澱(diàn)，說明試樣沒有溶解(jiě)，應更換工作溶劑。如果滴定池(chí)中(zhōng)的工(gōng)作(zuò)溶(róng)劑測(cè)定兩(liǎng)次試(shì)樣(yàng)的間隔(gé)超過(guò)10min，要預(yù)滴(dī)定(dìng)工作溶劑。在雙(shuāng)組(zǔ)分溶劑(jì)體(tǐ)係中，加(jiā)到滴(dī)定(dìng)池(chí)的(dí)工作溶劑的(dí)量(liáng)決(jué)定了被滴(dī)定的(dí)largest水量(liáng)，工(gōng)作(zuò)溶劑的(dí)量(liáng)應(yīng)能滿(mǎn)足滴定(dìng)60mg~100mg的水(shuǐ)。更換(huàn)和預(yù)滴(dī)定工(gōng)作溶劑(jì)之(zhī)前(qián)，所(suǒ)能滴定(dìng)的試樣數(shù)目(mù)取決(jué)於(yú)樣(yàng)品(pǐn)的溶(róng)解(jiě)性，雙組分(fēn)試(shì)劑體積和滴定池(chí)的容量(liáng)。在應(yīng)用雙組(zǔ)分(fēn)試劑(jì)時(shí)，加入(rù)工作溶劑的(dí)原始體積決定(dìng)了能被(bèi)滴定(dìng)的largest水的(dí)量(liáng)。由於(yú)水分含(hán)量(liáng)，滴定(dìng)液(yè)滴(dī)定(dìng)度以(yǐ)及(jí)樣(yàng)品溶解(jiě)性的不(bù)同(tóng)而(ér)加(jiā)入工(gōng)作溶(róng)劑(jì)的體(tǐ)積(jī)有(yǒu)所(suǒ)變化(huà)，選(xuǎn)擇6次測試(shì)隻是給出(chū)一個(gè)參考。

結(jié)果(guǒ)表(biǎo)示(shì)
儀器(qì)按(àn)式(shì)(3)自動完(wán)成結(jié)果計算。

式中(zhōng):
ω ——試(shì)樣(yàng)的(dí)水(shuǐ)分含量，單位為克每百(bǎi)克(g/100g)；
V ——滴定液(yè)消(xiāo)耗的體積(jī)，單位為(wéi)毫(háo)升(mL)；
ρ ——滴定度(每毫升(shēng)試(shì)劑(jì)相當的(dí)水量)，單(dān)位為毫克每(měi)毫升(shēng)(mg/mL)；
m ——試樣質(zhì)量(liáng)，單位為克(g)。

附(fù)錄B  (資料(liào)性)
庫(kù)侖(lún)法有關信(xìn)息(xī)和數據精(jīng)密度(dù)
本文件(正(zhèng)文)的(dí)規(guī)定中(zhōng)，容量法用於(yú)測定水分(fēn)含量較高(高(gāo)水分(fēn))的樣(yàng)品(pǐn)，庫(kù)侖(lún)法適用於(yú)測定(dìng)含(hán)水量(liáng)為10μg~10mg(低(dī)水分(fēn))樣品。但是，隻要樣品(pǐn)量合適，兩種方(fāng)法均(jūn)適(shì)用於高水分和(hé)低水分(fēn)樣品的(dí)測定。卡爾(ěr)費休(xiū)庫侖(lún)法(fǎ)，是通過測(cè)定(dìng)滴(dī)定(dìng)過(guò)程(chéng)中產生(shēng)的(dí)電(diàn)量(C)來測(cè)定水分含量的(dí)。電量(liáng)的計(jì)算方法(fǎ)是電流(A)乘以滴定時(shí)間(s)。根據法拉第定(dìng)律，在(zài)卡爾費休(xiū)庫(kù)侖法中，每(měi)生成1mol碘，需(xū)消耗(hào)2×96485C電量，同時生成等(děng)量水(shuǐ)分(fēn)子(zǐ)。
在(zài)卡(qiǎ)爾(ěr)費休(xiū)庫侖法(fǎ)測定水分含量時，與水(shuǐ)反(fǎn)應所(suǒ)需(xū)的(dí)碘是由(yóu)碘化物在陽(yáng)極被氧化產(chǎn)生的。替(tì)代(dài)卡爾費休容(róng)量(liáng)法(fǎ)的(dí)試劑(jì)，庫侖(lún)法(fǎ)所需(xū)試(shì)劑實際上(shàng)是(shì)由(yóu)儀器(qì)內(nèi)部(bù)的反應(yīng)池產生的(dí)。電(diàn)流通過陽(yáng)極的試劑就會有(yǒu)碘(diǎn)生成(chéng)。生(shēng)成(chéng)的碘與消耗(hào)的電量(liáng)成(chéng)比例關(guān)係。利用這個原理(lǐ)製成的儀器是非常(cháng)精密的，通常能實現自動化(huà)和電(diàn)腦(nǎo)化。這(zhè)種儀器(qì)包括(kuò)兩(liǎng)個池(chí)，陽極(jí)池和(hé)陰極池，被一個(gè)隔膜(mó)分開，有鉑(bó)電極浸入(rù)電解(jiě)液中。反(fǎn)應發生在陽(yáng)極池(chí)。儀器的(dí)其餘部分便(biàn)於(yú)反應(yīng)，測(cè)定消耗的(dí)電量(liáng)，換算(suàn)成水(shuǐ)分。根據(jù)法拉(lā)第定(dìng)律(lǜ)電量和物質的(dí)量的換算(suàn)關係，可準(zhǔn)確測(cè)定碘(diǎn)的(dí)生成量(liáng)。由於(yú)1分(fēn)子水(shuǐ)與1分(fēn)子碘(diǎn)反(fǎn)應，可換(huàn)算(suàn)出樣(yàng)品(pǐn)的水分(fēn)含量(liáng)。
庫侖(lún)法比(bǐ)容量(liáng)法更靈敏，可(kě)測定低水(shuǐ)分(fēn)含量(liáng)的樣品(見表(biǎo)B.1)，對大氣(qì)濕(shī)度(dù)和化(huà)學(xué)副反(fǎn)應(yīng)也(yě)很(hěn)靈(líng)敏。