GB/T 23840-2009 無機化(huà)工(gōng)產品(pǐn) 電(diàn)位滴定法(fǎ)通則

範圍(wéi)
本(běn)標(biāo)準規(guī)定了(liǎo)無機化工產品電(diàn)位(wèi)滴(dī)定法對(duì)儀器的要(yào)求和定量(liáng)分(fēn)析(xī)的(dí)通(tōng)用規則(zé)。
本標準適用於(yú)無(wú)機(jī)化工產品(pǐn)酸鹼滴定，沉(chén)澱滴(dī)定，氧(yǎng)化(huà)還(huán)原(yuán)滴定和(hé)非水(shuǐ)滴(dī)定(dìng)。特(tè)別適用於混濁(zhuó)，有色溶(róng)液的(dí)滴定以(yǐ)及(jí)缺乏合適指示(shì)劑的滴(dī)定分析(xī)方(fāng)法(fǎ)。

術語(yǔ)和定(dìng)義
下(xià)列術(shù)語(yǔ)和定(dìng)義適用(yòng)於本標準。
指示(shì)電極 indicating electrode
電(diàn)極(jí)的電位能指示(shì)被測(cè)離(lí)子(zǐ)活(huó)度(或(huò)濃度)變化的電(diàn)極(jí)。
參(cān)比(bǐ)電極(jí) reference electrode
電極的(dí)電位不受(shòu)試驗溶液組成變化的影(yǐng)響，具有較(jiào)恒定(dìng)的數(shù)值(zhí)的電(diàn)極。
一(yī)級(jí)微(wēi)商 first derivation
單(dān)位體積標準溶(róng)液(yè)引起的電(diàn)位(wèi)或pH值的變化(huà)，數(shù)值上(shàng)等於(yú)ΔE/ΔV或ΔpH/ΔV。
二(èr)級微商(shāng) second derivation
數值上相當於相(xiāng)鄰的(dí)一(yī)級(jí)微(wēi)商(shāng)之(zhī)差。

原理
將(jiāng)規定(dìng)的指(zhǐ)示電極和參比電極浸入(rù)同(tóng)一被(bèi)測(cè)溶(róng)液中，在滴定過程中(zhōng)，參比電極的電位保(bǎo)持(chí)恒(héng)定(dìng)，指示(shì)電(diàn)極的電位不斷改變。在化(huà)學計量(liáng)點前後，溶(róng)液(yè)中被測物質(zhì)濃(nóng)度的(dí)微(wēi)小變化，會引起(qǐ)指(zhǐ)示電(diàn)位的(dí)急劇變(biàn)化，指示電極(jí)電位(wèi)的突躍(yuè)點就是滴定終點，用作圖(tú)法或(huò)二級微商(shāng)法(fǎ)確定滴定(dìng)終(zhōng)點(diǎn)。

儀(yí)器，裝(zhuāng)置
酸度計或(huò)電位計(jì)
應(yīng)具(jù)有0.1pH單(dān)位或(huò)10mV的(dí)度。的(dí)實(shí)驗應(yīng)采用(yòng)具(jù)有0.02pH單位或2mV度的儀器(qì)。
電(diàn)極
指(zhǐ)示(shì)電(diàn)極。
1 玻璃(lí)電極: 傳感溶(róng)液中氫離(lí)子活度變(biàn)化(huà)的(dí)指示電極。主(zhǔ)要由內(nèi)參比電(diàn)極，內參(cān)比(bǐ)溶(róng)液(yè)和(hé)特殊(shū)成分的(dí)玻璃(lí)傳(chuán)感膜組成。內(nèi)參(cān)比(bǐ)電極常(cháng)用銀-氯(lǜ)化(huà)銀電極，內參比(bǐ)溶液(yè)常用(yòng)0.1mol·L^-1HCl溶液。
2 銀電(diàn)極(jí): 純的(dí)金屬(shǔ)銀(yín)絲或金(jīn)屬銀片組(zǔ)成，是(shì)測(cè)量銀離(lí)子及鹵(lǔ)族(zú)元(yuán)素(sù)離子(zǐ)濃度(dù)的指示電極，廣泛應用於銀(yín)量(liáng)分析(xī)電(diàn)位滴定。
3 鉑電極: 純的金屬鉑絲(sī)或(huò)鉑片(piàn)構成(chéng)，是(shì)測量氧(yǎng)化(huà)還原(yuán)電勢的指(zhǐ)示電極，與鎢(wū)電極(jí)或(huò)甘汞電(diàn)極配套之後，可以(yǐ)應用於(yú)氧(yǎng)化還原反(fǎn)應(yīng)的(dí)電位滴定分析(xī)。
4 汞(gǒng)電極: 純(chún)的金(jīn)屬(shǔ)鉑(bó)絲(sī)和汞(gǒng)構(gòu)成，是(shì)基本離子電極的指(zhǐ)示電極，與(yǔ)甘汞(gǒng)電(diàn)極(jí)配套(tào)之後，可以應用於(yú)絡(luò)合(hé)反應的(dí)電(diàn)位(wèi)滴(dī)定(dìng)分析。
5 銻(tī)電極: 純(chún)的(dí)金(jīn)屬銻絲或銻片(piàn)構成，是pH指示(shì)電極，銻電極(jí)適用於(yú)中和反應(yīng)的(dí)電位(wèi)滴(dī)定。銻電極不受HF腐(fǔ)蝕，一(yī)般(bān)測(cè)量(liáng)含(hán)有HF溶液(yè)的pH值(zhí)時采(cǎi)用(yòng)銻電極。被測(cè)溶液中(zhōng)有(yǒu)與(yǔ)銻有(yǒu)取代(dài)作(zuò)用或(huò)能生(shēng)成(chéng)絡(luò)合離(lí)子的成分(fēn)時(shí)，不宜使用。
6 離(lí)子選擇電(diàn)極(jí): 對特定(dìng)離(lí)子(zǐ)有選擇性響應的(dí)電(diàn)極(jí)。利(lì)用(yòng)電(diàn)極的(dí)膜與溶(róng)液(yè)間的(dí)離(lí)子交(jiāo)換建(jiàn)立(lì)了(liǎo)膜電位，膜(mó)電位(wèi)與溶(róng)液中(zhōng)特(tè)定離(lí)子(zǐ)的活(huó)度負(fù)對數值呈綫性關(guān)係。
參(cān)比(bǐ)電極: 電(diàn)極的電位(wèi)不受試驗溶(róng)液(yè)組成變化(huà)的(dí)影(yǐng)響，具有(yǒu)較恒(héng)定的數值(zhí)。
1 飽(bǎo)和(hé)甘(gān)汞電(diàn)極: 由金屬汞，甘(gān)汞(Hg₂Cl₂)和(hé)KCl(KCl)溶(róng)液組成。內(nèi)玻璃管(guǎn)中(zhōng)封接(jiē)一根(gēn)鉑絲(sī)，鉑(bó)絲(sī)插(chā)入(rù)純(chún)汞(gǒng)中(汞厚(hòu)度(dù)為0.5cm～1cm)，下(xià)置一(yī)層甘汞(gǒng)和(hé)柔(róu)的(dí)糊(hū)狀物(wù)，外(wài)玻璃套(tào)管(guǎn)裝入(rù)KCl溶液。
2 雙鹽橋型(xíng)飽(bǎo)和甘(gān)汞電(diàn)極(jí): 內鹽橋為飽(bǎo)和甘汞(gǒng)電(diàn)極，外(wài)鹽橋由內充外鹽(yán)橋(qiáo)液(yè)的可(kě)卸(xiè)鹽(yán)橋(qiáo)套管組(zǔ)成(chéng)。滴(dī)定Ag⁺或(huò)鹵素(sù)離子時應采用(yòng)雙鹽橋飽和甘汞(gǒng)電極(jí)，外鹽橋液采用NH₄N0₃或(huò)KN0₃溶液，以免內(nèi)鹽橋中(zhōng)Cl^-滲漏產(chǎn)生幹(gān)擾。
3 鎢電(diàn)極(jí): 純的金(jīn)屬(shǔ)銀絲或金屬(shǔ)銀(yín)片組成，是一種對於(yú)氧(yǎng)化(huà)還原(yuán)體係(xì)惰性的電極，它與鉑電極配合(hé)在電位滴定(dìng)分析時(shí)作參比電極。
電磁攪拌(bàn)器(qì)。

電(diàn)極的選(xuǎn)擇
酸(suān)鹼滴定(dìng)
酸鹼滴(dī)定采用玻璃(lí)電(diàn)極作指示(shì)電(diàn)極，飽和(hé)甘汞電極(jí)作參比(bǐ)電極。對於解(jiě)離(lí)常(cháng)數(shù)小於(yú)10^-8的酸(suān)或鹼，可采用非(fēi)水溶(róng)劑(jì)，采(cǎi)用雙(shuāng)鹽橋甘汞電(diàn)極作參(cān)比電極(jí)。
沉(chén)澱滴定
沉(chén)澱(diàn)滴定(dìng)采(cǎi)用銀電(diàn)極作(zuò)指示(shì)電極，甘(gān)汞電(diàn)極作參比(bǐ)電極或雙鹽(yán)橋(qiáo)甘汞(gǒng)電極。
氧化還(huán)原滴定(dìng)
氧化(huà)還原滴(dī)定(dìng)采用零類電極(如(rú)鉑(bó)電極)作指(zhǐ)示(shì)電極，甘(gān)汞電極或鎢電極為參比(bǐ)電極(jí)。
絡(luò)合滴定(dìng)
絡合(hé)滴(dī)定采用金屬(shǔ)電極(如(rú)汞電極)或(huò)離子選擇電極(jí)作指示(shì)電(diàn)極(jí)，甘汞電(diàn)極(jí)作(zuò)參(cān)比(bǐ)電(diàn)極(jí) 。