GB/T 29405-2012 糧油檢驗(yàn) 穀物及製品脂肪酸(suān)值測定(dìng) 儀器法(fǎ)

範(fàn)圍
本(běn)標準規(guī)定了光度(dù)滴(dī)定(dìng)儀法(fǎ)和(hé)智(zhì)能電位滴定儀法(fǎ)測定穀(gǔ)物(wù)及製品(pǐn)脂肪(fáng)酸(suān)值的術語(yǔ)和定義，原理，試(shì)劑與材料，儀器(qì)和設備(bèi)，操作步驟(zhòu)，結(jié)果計算與表(biǎo)示(shì)。
本標準(zhǔn)光度(dù)滴定(dìng)儀(yí)法適(shì)用於稻穀(gǔ)，糙(cāo)米，大米脂肪酸值的測(cè)定(dìng)，智能電位(wèi)滴定儀(yí)法適用於玉米(mǐ)，稻(dào)穀(gǔ)，糙米，大米，小(xiǎo)麥粉脂肪(fáng)酸(suān)值的(dí)測定。

術(shù)語(yǔ)和定(dìng)義
脂肪酸值(zhí)  fat acidity
試樣中遊離脂肪(fáng)酸的(dí)含(hán)量。以中和(hé)100g試樣幹(gān)物(wù)質中(zhōng)遊離脂肪酸所(suǒ)需(xū)氫(qīng)氧化鉀(jiǎ)的毫克數(shù)表示，即以幹(gān)基KOH計單(dān)位為mg/100g。

光度(dù)滴定法(fǎ)
原(yuán)理(lǐ)
在一定(dìng)溫度條件下，用無(wú)水(shuǐ)乙醇(chún)提取試(shì)樣(yàng)中的遊離脂肪酸，以(yǐ)百裏香酚藍指示液(yè)做指(zhǐ)示劑(jì)，用(yòng)氫氧(yǎng)化(huà)鉀標準(zhǔn)溶液滴(dī)定(dìng)。采(cǎi)用(yòng)光(guāng)學傳(chuán)感(gǎn)器檢測透過(guò)滴(dī)定體(tǐ)係溶(róng)液(yè)的(dí)光能量變化，自動(dòng)判(pàn)定(dìng)滴(dī)定終點(diǎn)，人(rén)工(gōng)讀數或自動記(jì)錄提(tí)取液(yè)消耗氫(qīng)氧化(huà)鉀標準溶液(yè)的體積。同(tóng)時(shí)，通過微處(chǔ)理器係統，利用內(nèi)置(zhì)模式(shì)識(shí)別係(xì)統(tǒng)來控(kòng)製(zhì)滴定(dìng)過程(chéng)和(hé)處理(lǐ)滴(dī)定結(jié)果。

儀器和設備(bèi)
光(guāng)度(dù)滴(dī)定儀: 配75mL測(cè)量杯和(hé)加液裝置(zhì)。加(jiā)液裝(zhuāng)置體(tǐ)積(jī)精(jīng)度0.01mL。光度滴(dī)定儀分為(wéi)全(quán)自動光度滴定儀和半自動光度滴定儀。
天平: 感(gǎn)量(liáng)0.01g。
振(zhèn)蕩(dàng)器: 往(wǎng)返式，振蕩頻(pín)率為(wéi)100次/min。
實驗(yàn)礱(lóng)穀機。
粉(fěn)碎(suì)機(jī): 帶0.8mm圓孔篩片的(dí)錘(chuí)式磨(mó)，粉碎時應保持(chí)樣(yàng)品不(bù)發熱(rè)。
具塞(sāi)磨(mó)口(kǒu)錐(zhuī)形(xíng)瓶: 250mL。
玻璃短(duǎn)頸漏(lòu)鬥(dǒu)。
移(yí)液管: 50mL，25mL，10mL。
具(jù)塞試(shì)管(大(dà)於(yú)25mL)或具塞(sāi)錐(zhuī)形瓶(píng)(50mL)。

滴(dī)定
光度(dù)滴定儀的滴(dī)定(dìng)管加滿(mǎn)氫氧化鉀標準滴(dī)定(dìng)溶液，並自(zì)動校正零點(diǎn)。用25mL移(yí)液(yè)管(guǎn)準確(què)移取25.0mL濾(lǜ)液(yè)至(zhì)測量杯中(zhōng)，再(zài)用另一(yī)支移(yí)液管準確移取(qǔ)25.0mL百(bǎi)裏(lǐ)香(xiāng)酚(fēn)藍指示液至測量杯中，加入攪(jiǎo)拌子(zǐ)。將(jiāng)測量(liáng)杯(bēi)放入(rù)儀器(qì)測量(liáng)池中並蓋(gài)上蓋(gài)，啟動(dòng)"滴定"按(àn)鈕(niǔ)，當"終(zhōng)點"指(zhǐ)示(shì)燈(dēng)亮(liàng)時(shí)即(jí)為滴定終(zhōng)點，光度滴(dī)定儀(yí)自(zì)動(dòng)停止滴定(dìng)。
采用半(bàn)自(zì)動(dòng)光度(dù)滴定(dìng)儀滴(dī)定，人(rén)工記(jì)下(xià)所耗(hào)用(yòng)的氫氧(yǎng)化(huà)鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶(róng)液體(tǐ)積(V₁)。采(cǎi)用(yòng)全自動光度(dù)滴定(dìng)儀滴定，儀(yí)器自(zì)動(dòng)記存(cún)所耗用的(dí)氫(qīng)氧化鉀標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液體(tǐ)積(V₁)。

空(kōng)白(bái)試驗
用(yòng)25.0mL無水乙(yǐ)醇(chún)代(dài)替濾液，其(qí)餘操作同上(shàng) 。采用半自(zì)動(dòng)光度滴(dī)定(dìng)儀(yí)滴定，人工(gōng)記下(xià)所耗(hào)用的(dí)氫氧(yǎng)化鉀標(biāo)準滴(dī)定溶液體(tǐ)積(V₀)。采(cǎi)用全自動光度(dù)滴定儀滴定(dìng)，儀(yí)器自(zì)動記存所耗(hào)用的(dí)氫氧(yǎng)化(huà)鉀標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液體(tǐ)積(V₀)。

結果計算(suàn)
采(cǎi)用半(bàn)自動光度滴(dī)定(dìng)儀滴(dī)定(dìng)，試(shì)樣脂肪(fáng)酸(suān)值(A_K)按(àn)式(shì)(1)計算:

式(shì)中:
A_K一一(yī)試樣脂肪酸值(zhí)(以(yǐ)KOH計(jì))，單位為毫克(kè)每(měi)百克(kè)(mg/100g)；
11220一一(yī)換(huàn)算成氫氧(yǎng)化(huà)鉀(jiǎ)毫克數(shù)的(dí)常數(shù)，即56.1×2×100；
V₁一(yī)一滴(dī)定(dìng)25mL試樣(yàng)提取液所(suǒ)耗(hào)氫(qīng)氧(yǎng)化鉀(jiǎ)標準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升(shēng)(mL)；
V₀一一(yī)滴定(dìng)空(kōng)白液(yè)所(suǒ)耗氫氧(yǎng)化(huà)鉀標(biāo)準滴定溶(róng)液體積(jī)，單位為毫(háo)升(shēng)(mL)；
c  一一(yī)氫(qīng)氧(yǎng)化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定溶液的(dí)濃(nóng)度，單位(wèi)為(wéi)摩爾(ěr)每升(shēng)(mol/L)；
m 一一(yī)試(shì)祥質(zhì)量，單位(wèi)為(wéi)克(kè)(g)；
ω 一(yī)一試樣水分(fēn)質量(liáng)分數，即(jí)100g試樣中含水的質量，單位(wèi)為克(kè)(g)。
采(cǎi)用(yòng)全(quán)自動光(guāng)度滴定儀滴定(dìng)，輸(shū)入試(shì)樣(yàng)含水(shuǐ)量和試樣質量後(hòu)，儀器(qì)自動(dòng)計算出(chū)試(shì)樣脂肪(fáng)酸值(zhí)(以KOH計)，以毫克(kè)每百克表示(mg/100g)。

智(zhì)能(néng)電(diàn)位(wèi)滴定儀(yí)法(fǎ)
原理(lǐ)
在(zài)一(yī)定溫(wēn)度條件下，用(yòng)無(wú)水(shuǐ)乙醇(chún)提取(qǔ)稻(dào)穀，糙米，大(dà)米(mǐ)，玉米中的(dí)遊(yóu)離脂肪酸(suān)，以苯提(tí)取小麥(mài)粉(fěn)中(zhōng)的遊(yóu)離(lí)脂(zhī)肪酸，用(yòng)氫(qīng)氧化鉀標準(zhǔn)溶液(yè)滴(dī)定(dìng)，以(yǐ)電(diàn)極(jí)作為指示(shì)終(zhōng)點(diǎn)的(dí)傳感(gǎn)器，在(zài)滴(dī)定終點附(fù)近，被測離(lí)子(zǐ)的(dí)濃度(dù)發(fā)生突(tū)變，引起電(diàn)極電位(wèi)的突躍(yuè)，采(cǎi)用模(mó)糊(hū)邏輯控(kòng)製算法(灰度模型)與反向傳播算(suàn)法(fǎ)(BP神經網絡(luò))控(kòng)製滴(dī)定過程(chéng)，采集電極的動(dòng)態信(xìn)號，根據擬和曲綫確(què)定滴(dī)定(dìng)終點(diǎn)，儀器自動計(jì)量(liáng)並計算試(shì)樣脂肪(fáng)酸(suān)值(zhí)。

儀器和設(shè)備
除上(shàng)麵規定的外，還包括(kuò)以下(xià)儀(yí)器(qì)設備(bèi):
智能(néng)電位滴(dī)定儀或(huò)電(diàn)位(wèi)滴定儀: 配(pèi)150mL測量杯(bēi)(杯(bēi)口(kǒu)可(kě)加橡(xiàng)膠(jiāo)密(mì)封(fēng)圈)和(hé)饋液裝置(zhì)，小(xiǎo)饋液量(liáng)0.0005mL，體積(jī)精度(dù)0.01mL。
pH復合(hé)電(diàn)極: 電極(jí)斜(xié)率應保(bǎo)證在(zài)90%～105%。
磁(cí)力攪拌台(tái): 攪(jiǎo)拌(bàn)速(sù)度(dù)可(kě)連續(xù)調節。

滴定(dìng)
儀(yí)器(qì)準備(bèi)
按儀(yí)器(qì)操(cāo)作說(shuō)明(míng)書進(jìn)行。
滴定(dìng)
玉(yù)米粉(fěn)，糙米粉(fěn)，大米粉試樣(yàng): 用(yòng)25mL移液管(guǎn)移取25.0mL濾(lǜ)液(yè)至測量杯(bēi)中，加(jiā)入(rù)50mL無(wú)二(èr)氧化碳蒸(zhēng)餾(liù)水(shuǐ)，放入攪拌子，將測(cè)量杯放在磁力攪拌(bàn)台(tái)上，將滴(dī)定支架落下，電極(jí)與進(jìn)液(yè)管(guǎn)浸入液(yè)麵下。
小麥粉試(shì)樣: 用25mL移液管移取(qǔ)25.0mL濾(lǜ)液至測量杯(帶(dài)有(yǒu)橡膠密封(fēng)圈(quān))中，再(zài)用另一支(zhī)25mL移液(yè)管移取(qǔ)25.0mL 95%乙(yǐ)醇至測量杯(bēi)(帶有(yǒu)橡膠密封(fēng)圈(quān))中，加入(rù)攪拌子。將測(cè)量杯(帶有橡膠(jiāo)密封圈(quān))放在磁力攪拌台上，將帶(dài)有(yǒu)密(mì)閉上(shàng)蓋(gài)的(dí)滴定支架(jià)落(là)下(xià)，電極與進(jìn)液(yè)管浸入液麵下(xià)。
根(gēn)據被(bèi)測試(shì)樣(yàng)選擇"玉米"，"稻穀"(稻(dào)穀(gǔ)，糙米，大米樣(yàng)品(pǐn)均(jūn)選擇(zé)"稻(dào)穀(gǔ)")，"小(xiǎo)麥(mài)"按(àn)鍵(jiàn)後，按(àn)"啟動(dòng)"鍵(jiàn)開(kāi)始(shǐ)測定(dìng)，儀器自動判(pàn)斷終點並停止(zhǐ)滴定(dìng)。儀(yí)器自動記存所耗用的氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液體(tǐ)積(jī)(V₁)。

空白試驗(yàn)
測定(dìng)玉米(mǐ)粉，大米(mǐ)粉(fěn)試(shì)樣(yàng)時用25.0mL無(wú)水乙醇(chún)，測定小麥粉(fěn)試(shì)樣時(shí)用苯(běn)代(dài)替(tì)濾(lǜ)液(yè)，其餘操作(zuò)同上(shàng)。儀器自動記(jì)存(cún)所耗用(yòng)的氫氧(yǎng)化(huà)鉀標準滴定溶(róng)液體積(jī)(V₀)。

結果計算
輸入試(shì)樣(yàng)含水量和試(shì)樣質(zhì)量(liáng)，儀器自(zì)動(dòng)計算出(chū)試樣脂(zhī)肪酸(suān)值(以KOH計(jì))，以毫(háo)克(kè)每百克表示(mg/100g)。


京都(dū)電子(zǐ)KEM 光度(dù)滴定儀(yí)和(hé)智(zhì)能(néng)電(diàn)位滴定(dìng)儀一體(tǐ)機AT-710S
AT-710S可同時記(jì)錄(lù)光(guāng)學傳感器光(guāng)能量變化和pH復合電極(jí)電位變化(huà)，並處(chǔ)理(lǐ)滴(dī)定(dìng)結(jié)果。