GB/T 3727-2003 工業(yè)用(yòng)乙(yǐ)烯(xī)，丙(bǐng)烯中微量(liáng)水的測(cè)定

範(fàn)圍(wéi)
本標準規定(dìng)了(liǎo)測定乙烯和丙(bǐng)烯中(zhōng)微量水(shuǐ)的(dí)卡爾·費(fèi)休庫侖法(fǎ)和(hé)濕度(dù)計法。本標(biāo)準(zhǔn)卡爾·費(fèi)休(xiū)庫侖(lún)法適(shì)用(yòng)於(yú)測(cè)定(dìng)含(hán)量不小(xiǎo)於1mg/kg的微量(liáng)水(shuǐ)，濕度計法(fǎ)適用(yòng)於(yú)測定含量不(bù)小於(yú)1mL/m³的微量(liáng)水(shuǐ)。
本(běn)標準(zhǔn)並不(bù)是旨在(zài)說明(míng)與其使(shǐ)用有關(guān)的所(suǒ)有安全問題。因(yīn)此，本標準的使用(yòng)者應有責任(rèn)事(shì)先建(jiàn)立適當的安(ān)全(quán)與(yǔ)防護(hù)措(cuò)施，並(bìng)確定(dìng)適(shì)當的(dí)規(guī)章(zhāng)製(zhì)度(dù)。

卡(qiǎ)爾·費休庫(kù)侖法
方法(fǎ)提要(yào)
被(bèi)測(cè)氣(qì)體通(tōng)過(guò)卡爾(ěr)·費(fèi)休(xiū)庫侖分析儀(yí)的電解池時，氣(qì)體(tǐ)中(zhōng)的(dí)水與卡(qiǎ)爾·費(fèi)休試劑中(zhōng)的(dí)碘(diǎn)，二(èr)氧(yǎng)化(huà)硫在(zài)有機鹼(jiǎn)(如吡(pǐ)啶)和甲醇(chún)存(cún)在(zài)下，發(fā)生(shēng)下列反(fǎn)應(yīng):
        H₂O + I₂ + SO₂ + CH₃OH + 3RN → (RNH)SO₄CH₃ + 2(RNH)I
消耗的碘(diǎn)由含有碘離(lí)子的(dí)陽極電解(jiě)液電(diàn)解(jiě)補(bǔ)充:
        2I^- → I₂ + 2e
反(fǎn)應所需(xū)碘的量(liáng)與通過(guò)電(diàn)解池(chí)的電量(liáng)成(chéng)正比(bǐ)，因此，記(jì)錄電解所(suǒ)消(xiāo)耗(hào)的電量，根據法拉(lā)第電解(jiě)定律，即(jí)可(kě)求出(chū)試樣中(zhōng)的水(shuǐ)含(hán)量。

儀(yí)器(qì)和(hé)設備
卡(qiǎ)爾·費休(xiū)庫侖儀(yí): 檢測限應不高於10μg；
電子天平(píng):
a) 感(gǎn)量0.1g或(huò)0.01g，稱(chēng)量(liáng)範圍(wéi)應滿(mǎn)足(zú)鋼瓶(píng)稱重(zhòng)的要求;
b) 感(gǎn)量0.1mg，稱量(liáng)範(fàn)圍(0-160)g；
鼓風幹燥箱；
水浴(yù)；
乙烯進(jìn)樣(yàng)鋼瓶(píng): 1000mL，符(fú)合GB/T 13289規(guī)定，內壁(bì)應予(yú)拋(pāo)光，出口端配置(zhì)量程(0-16)MPa壓力表(biǎo);
丙烯(xī)進樣(yàng)鋼瓶(píng): 1000mL，符合(hé)GB/T 13290規(guī)定，內壁應予拋光(guāng)。

樣(yàng)品(pǐn)測(cè)定
分(fēn)析準備
按(àn)儀(yí)器使(shǐ)用說(shuō)明書準備儀(yí)器(qì)，在電(diàn)解池(chí)中裝入(rù)卡爾·費休陰(yīn)極(jí)液和(hé)陽(yáng)極(jí)液(yè)，液(yè)麵略低於(yú)電解池進(jìn)樣口(kǒu)。
注(zhù): 陽極(jí)液中含(hán)有適(shì)量(liáng)的乙(yǐ)二醇(如(rú)總體積的10%)有(yǒu)助(zhù)於樣品中(zhōng)微(wēi)量水的(dí)吸收。
開啟(qǐ)儀(yí)器(qì)並(bìng)進(jìn)行(háng)空白滴定，使之(zhī)處於(yú)準備進樣狀(zhuàng)態(tài)。
卡(qiǎ)爾(ěr)·費(fèi)休庫(kù)侖儀性能檢(jiǎn)查(chá): 用(yòng)微(wēi)量(liáng)注射器(qì)吸取(50~60)μL苯(běn)-水平(píng)衡溶液注入電(diàn)解池中進行滴定(dìng)。用(yòng)電子天(tiān)平以(yǐ)差(chà)減法(fǎ)準確(què)稱(chēng)量所加入的苯-水平衡(héng)溶(róng)液。重復(fù)測(cè)定兩次，計(jì)算其平(píng)均含(hán)水量(兩(liǎng)次測定結果之差應不(bù)超(chāo)過其平均(jūn)值的5%)，該值(zhí)與苯(běn)-水(shuǐ)平衡(héng)溶液理論含水量(見 GB/T 2366-1986 中表(biǎo)1)的(dí)相(xiāng)對(duì)誤差應不超(chāo)過(guò)±10%。
進樣鋼(gāng)瓶取樣後(hòu)，靜置(zhì)至(zhì)室溫，擦(cā)幹表(biǎo)麵的冷(lěng)凝(níng)水，並確保(bǎo)與毛(máo)細(xì)管(guǎn)連(lián)接的(dí)出(chū)氣(qì)口(kǒu)的(dí)腔體(tǐ)充(chōng)分幹燥。
檢(jiǎn)查乙烯(xī)進(jìn)樣鋼瓶(píng)壓(yā)力(lì)，應(yīng)不大(dà)於(yú)8MPa，否(fǒu)則(zé)按(àn)照(zhào) GB/T 13289-1991 要求(qiú)排出(chū)多餘(yú)樣(yàng)品(pǐn)。
測定步驟(zhòu)
組裝(zhuāng)進樣(yàng)鋼瓶(píng)，鋼瓶(píng)支架，電(diàn)子(zǐ)天平(píng)，石英毛(máo)細(xì)管，卡爾·費休庫(kù)侖(lún)儀，水浴。將毛細管(guǎn)盤(pán)成圓(yuán)環狀，浸(jìn)入30°C~40°C的水浴(yù)中(zhōng)。毛(máo)細管一端(duān)插入醫用注射針內，並依(yī)次(cì)插入壓緊(jǐn)螺(luó)帽(mào)，不(bù)鏽(xiù)鋼(gāng)卡套(tào)，密封墊和塑(sù)料(liào)隔(gé)墊，然後與(yǔ)進樣鋼瓶(píng)出氣口(kǒu)連接(jiē)，連(lián)好(hǎo)後拔出(chū)注射(shè)針，使(shǐ)毛細(xì)管留(liú)在(zài)密封墊(diàn)內(nèi)。將(jiāng)毛細(xì)管(guǎn)另一端(duān)插(chā)人醫(yī)用(yòng)注射(shè)針(zhēn)內(nèi)，一(yī)同(tóng)插入卡(qiǎ)爾(ěr)·費休庫(kù)侖(lún)儀(yí)電解(jiě)池(chí)進(jìn)樣(yàng)口(kǒu)的(dí)橡(xiàng)膠(jiāo)隔墊，毛(máo)細(xì)管(guǎn)口保持(chí)在陽極(jí)液麵(miàn)以上，拔(bá)出(chū)注射(shè)針，使毛(máo)細管留在進(jìn)樣(yàng)口的橡(xiàng)膠(jiāo)隔(gé)墊內。
注1: 能達到(dào)本(běn)標(biāo)準技術要求(qiú)的其(qí)他毛細(xì)管氣(qì)化(huà)裝置和(hé)連(lián)接(jiē)方(fāng)式(shì)也可使用。
注(zhù)2: 測定乙烯(xī)時(shí)應(yīng)將鋼瓶(píng)不帶(dài)壓力表(biǎo)的(dí)一(yī)端(duān)做為出氣口與(yǔ)毛細(xì)管(guǎn)連接。
打開進(jìn)樣鋼瓶出氣口閥門，使樣(yàng)品流(liú)出氣化(huà)，吹掃(sǎo)進樣(yàng)係(xì)統(tǒng)(吹(chuī)掃(sǎo)時間乙(yǐ)烯至少40min，丙烯至(zhì)少(shǎo)30min)，將電(diàn)解池一(yī)端的(dí)毛(máo)細管口插人到電解(jiě)池底(dǐ)部(bù)，繼續(xù)吹掃5min後，關閉鋼(gāng)瓶閥門(mén)。
儀器(qì)進人(rén)測定(dìng)狀態(tài)後(hòu)，用電(diàn)子(zǐ)天(tiān)平準(zhǔn)確稱(chēng)量(liáng)進樣鋼(gāng)瓶重量(liáng)。開啟(qǐ)鋼瓶閥(fá)門進樣，進樣量按(àn)下(xià)表(biǎo)進(jìn)行控製(zhì)，進樣後(hòu)關(guān)閉(bì)鋼瓶閥門，啟動滴定(dìng)開關進(jìn)行滴定(dìng)。進樣完成後(hòu)，將(jiāng)進(jìn)樣鋼瓶再次(cì)準確稱量，二(èr)次稱量之差(chà)即為試樣質量(liáng)。滴(dī)定完(wán)畢，記(jì)錄所測得的(dí)水(shuǐ)分含(hán)量。


結果的表迷
以質量(liáng)濃度(dù)(mg/kg)表示(shì)樣(yàng)品中(zhōng)的(dí)水分(fēn)含量(c₁)，並按式(shì)(1)進(jìn)行計(jì)算(suàn):

式中:
m₁——儀(yí)器顯示的(dí)水分值，kg；
m  ——試樣質(zhì)量，g。
以(yǐ)體積濃度(mL/m³)表示樣(yàng)品(pǐn)中(zhōng)的(dí)水分含量(liáng)(c₂)，並按式(shì)(2)進(jìn)行(háng)計(jì)算:

式 中(zhōng) :
M——乙(yǐ)烯或丙烯(xī)相對(duì)分子(zǐ)質量(liáng)(乙烯為(wéi)28.05，丙烯為42.08)；
18.01——水(shuǐ)相對分子質量。
取兩次重復測定(dìng)結果(guǒ)的算(suàn)術平均值(zhí)作為分析(xī)結果，並按 GB/T 8170-1987 的(dí)規(guī)定修約至0.1mg/kg。