GB/T 18612-2011 原(yuán)油有機(jī)氯含(hán)量的(dí)測定(dìng)

範圍
本標準規定了(liǎo)測定原油有(yǒu)機氯(lǜ)含(hán)量的(dí)兩種(zhǒng)方(fāng)法(fǎ)
。包括方(fāng)法(fǎ)A--聯(lián)苯(běn)鈉(nà)還(huán)原電位滴(dī)定法(fǎ)和方法B--燃(rán)燒氧化微庫侖計法
。
本(běn)標(biāo)準適(shì)用(yòng)於測定有(yǒu)機氯含量大(dà)於1μg/g的原(yuán)油
。其中方法B不適用於(yú)總(zǒng)硫含(hán)量大於有(yǒu)機(jī)氯含量10000倍(bèi)的(dí)原(yuán)油(yóu)
。

原(yuán)理(lǐ)
通過原油蒸餾(liù)獲(huò)得(dé)204°C前(qián)石腦(nǎo)油(yóu)餾分，蒸(zhēng)餾(liù)方法應按GB/T 6536的要(yào)求執行
。石腦油(yóu)餾分用鹼和水(shuǐ)充(chōng)分洗脫(tuō)，除去所含硫化氫和無(wú)機(jī)氯(lǜ)化物(wù)
。
采(cǎi)用如(rú)下兩(liǎng)種方法(fǎ)測(cè)定洗脫(tuō)後石腦油(yóu)餾分中的(dí)有(yǒu)機氯含(hán)量
。
方法A: 將經洗(xǐ)脫(tuō)後的(dí)石腦(nǎo)油餾(liù)分轉(zhuǎn)移(yí)至裝(zhuāng)有(yǒu)溶(róng)於(yú)甲苯的聯(lián)苯鈉(nà)的分液漏鬥中
。聯苯鈉可將有(yǒu)機鹵化物(wù)轉化成無機鹵(lǔ)化(huà)物(wù)，將水相蒸(zhēng)發濃縮(suō)，加人丙酮(tóng)進行電位滴(dī)定，從(cóng)而計算出(chū)原(yuán)油中(zhōng)有機氯(lǜ)含(hán)量
。原油中(zhōng)有機溴化(huà)物(wù)和有機碘化物(wù)對該方法(fǎ)有影(yǐng)響(xiǎng)
。
方(fāng)法B: 將經洗(xǐ)脫後(hòu)的(dí)石(shí)腦(nǎo)油(yóu)餾分注(zhù)人到含(hán)有(yǒu)約80％的氧氣和20％的惰性(xìng)氣(qì)體(例如: 氦氣
，氬氣或氮氣)的氣流中(zhōng)，經(jīng)過(guò)溫(wēn)度為800°C的裂(liè)解管(guǎn)，有機氯(lǜ)轉(zhuǎn)變(biàn)為(wéi)氯(lǜ)化物和(hé)氯氧化(huà)物(wù)，在(zài)滴(dī)定(dìng)池中與(yǔ)銀離子反(fǎn)應
。消耗的(dí)銀離子(zǐ)由(yóu)庫(kù)侖(lún)計的(dí)電解作用進行(háng)補充(chōng)，根據補充(chōng)銀(yín)離子所消耗(hào)的(dí)總電量計(jì)算原油中有(yǒu)機氯含量(liáng)
。原油(yóu)中有機溴化物和(hé)有機碘(diǎn)化物(wù)對該方法有(yǒu)影響(xiǎng)
。
氯(lǜ)化物在(zài)滴(dī)定(dìng)池中(zhōng)的反應(yīng)如下(xià):
   Cl^- + Ag⁺ → AgCl ↓
上(shàng)述(shù)反(fǎn)應中(zhōng)消耗的(dí)銀離子(zǐ)發生的庫(kù)侖反(fǎn)應如下:
   Ag → Ag⁺ + e^-

方(fāng)法A--聯(lián)苯(běn)鈉(nà)還(huán)原(yuán)電位滴(dī)定(dìng)法(fǎ)
儀(yí)器
通用玻(bō)璃電極(jí): 在(zài)連續多次使用電極(jí)時(shí)，應每周(zhōu)對電(diàn)極(jí)用鉻酸(suān)洗液清(qīng)洗一次(cì)，或采(cǎi)用其(qí)他(tā)強氧化劑(jì)洗液
。
警告--鉻酸(suān)洗液(yè)是強氧化劑(jì)，可能(néng)導(dǎo)致嚴重的燒傷，致(zhì)癌
。
銀-氯化銀(yín)電(diàn)極
。
電位(wèi)滴定(dìng)儀(yí): 配(pèi)有(yǒu)容積不(bù)大(dà)於(yú)5mL的滴定(dìng)管及磁力(lì)攪(jiǎo)拌器
。
電(diàn)子(zǐ)天(tiān)平: 到0.01mg
。

分析步驟(zhòu)
在(zài)測定氯(lǜ)化(huà)物(wù)之前(qián)，應(yīng)將所有(yǒu)的玻(bō)璃(lí)器皿用水清洗，然(rán)後用丙酮(tóng)衝洗
。
將(jiāng)50mL甲苯(běn)注入(rù)容積為250mL的分液(yè)漏鬥中，並(bìng)加入一隻塑料(liào)瓶(píng)的聯苯(běn)鈉(nà)，充分混(hùn)合，再加(jiā)入(rù)獲(huò)得的試樣約(yuē)30g，到0.1g
。將分液(yè)漏鬥蓋嚴(yán)並充分混合，溶(róng)液或懸(xuán)浮液應呈現藍綠色，否則應(yīng)再(zài)加(jiā)入一(yī)隻塑料瓶的聯苯鈉，直(zhí)至(zhì)溶液或(huò)懸(xuán)浮液呈現藍綠色為(wéi)止
。
在(zài)溶液充分(fēn)混(hùn)匀後，再放置10min，等待反應*結(jié)束，然後逐(zhú)次加(jiā)入2mL異丙醇(chún)，敞(chǎng)口輕(qīng)輕(qīng)搖(yáo)蕩(dàng)，直至(zhì)溶(róng)液顏色由藍綠色(sè)變(biàn)成無色為(wéi)止
。然(rán)後加(jiā)人(rén)20mL水(shuǐ)和10mL的硝酸溶液，輕輕搖蕩(dàng)並不時通過(guò)旋塞泄壓
。用(yòng)剛果(guǒ)紅試(shì)紙檢測(cè)水(shuǐ)相(xiāng)，如(rú)果試(shì)紙沒(méi)有變藍，則(zé)再加入(rù)5mL的(dí)硝酸溶液(yè)，直(zhí)至試(shì)紙變(biàn)藍為(wéi)止
。
將(jiāng)水相轉移至(zhì)另一(yī)個裝(zhuāng)有50mL異辛烷的(dí)分液漏鬥中(zhōng)，充分搖(yáo)蕩後將(jiāng)水(shuǐ)相轉移至250mL的燒杯(bēi)中
。用已(yǐ)滴加(jiā)幾滴硝酸溶(róng)液的25mL水對(duì)含(hán)有(yǒu)試(shì)樣的(dí)異(yì)辛(xīn)烷(wán)進(jìn)行(háng)二次(cì)萃取，將水相也轉移(yí)至(zhì)250mL的燒(shāo)杯中，將燒(shāo)杯中的水溶液在電(diàn)熱板(bǎn)上(shàng)加(jiā)熱(rè)蒸發(fā)至(zhì)25mL～30mL
。電(diàn)熱板(bǎn)的(dí)溫度應保(bǎo)持在低於(yú)溶液沸點(diǎn)的溫度(dù)，避免(miǎn)溶液(yè)沸(fèi)騰
。
將溶(róng)液冷卻(què)後加入(rù)100mL丙酮，用(yòng)硝(xiāo)酸銀標準(zhǔn)溶液(yè)進行(háng)電位(wèi)滴(dī)定
。如果(guǒ)使用(yòng)自動電(diàn)位滴定儀，則采(cǎi)用5mL半微量(liáng)滴定(dìng)管；如(rú)果使用手(shǒu)動操作的電位滴定(dìng)儀，則(zé)5mL半微量(liáng)滴定管(guǎn)應(yīng)到小數點後(hòu)第二位(wèi)
。
采(cǎi)用手動(dòng)滴(dī)定時(shí)，滴定終點(diǎn)可通(tōng)過繪(huì)製(zhì)滴定(dìng)曲綫的方(fāng)法確(què)定，該滴定曲綫(xiàn)表示(shì)測量(liáng)電(diàn)位與消(xiāo)耗的(dí)硝酸(suān)銀(yín)溶液體積(jī)之(zhī)間(jiān)的(dí)對應關(guān)係；采用(yòng)自動(dòng)滴定時(shí)，滴(dī)定終點(diǎn)即為滴定曲(qū)綫的拐(guǎi)點(diǎn)
。
應(yīng)進(jìn)行(háng)空白(bái)試驗，空白溶液中應包括(kuò)除試樣以外的所有試(shì)劑
。

結果(guǒ)計算
石(shí)腦(nǎo)油餾分(fēn)中有(yǒu)機氯含量以質量分數ω_n計(jì)，數值以微克每克(μg/g)表(biǎo)示，按式(3)計(jì)算:

式中：
V₁——滴定(dìng)試(shì)料(liào)時所(suǒ)消(xiāo)耗(hào)的(dí)硝酸銀(yín)標(biāo)準溶液的體積的數值，單位(wèi)為毫升(mL)；
V₂——空白試驗所(suǒ)消(xiāo)耗(hào)的(dí)硝(xiāo)酸銀標準溶(róng)液的(dí)體積(jī)的(dí)數值(zhí)，單位為(wéi)毫升(mL)，
c  ——硝酸(suān)銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液的(dí)摩爾濃(nóng)度(dù)的(dí)數值，單位(wèi)為摩爾每(měi)升(shēng)(mol/L)；
m₁——試(shì)樣(yàng)的(dí)質量的數值(zhí)，單(dān)位(wèi)為克(g)；
35460——換算(suàn)係(xì)數
。
原(yuán)油中有(yǒu)機氯(lǜ)含量以(yǐ)質(zhì)量(liáng)分(fēn)數(shù)ω計(jì)，數值以微克(kè)每克(μg/g)表(biǎo)示，按(àn)式(4)計(jì)算:

式(shì)中：
ω_n——石腦油餾(liù)分中(zhōng)有(yǒu)機氯(lǜ)含(hán)量(liáng)的數(shù)值(zhí)，單(dān)位(wèi)為(wéi)微克(kè)每克(μg/g)；
f   ——石(shí)腦(nǎo)油餾(liù)分的質(zhì)量分數
。


京(jīng)都(dū)電子(zǐ)KEM 自(zì)動電位滴定儀(yí)AT-710S