GB 18350-2013 變性(xìng)燃料(liào)乙(yǐ)醇

範圍
本標準規(guī)定(dìng)了(liǎo)變(biàn)性燃料乙醇的術語(yǔ)和(hé)定(dìng)義，要(yào)求，試驗方(fāng)法(fǎ)，檢(jiǎn)驗規則和(hé)標誌(zhì)，包裝(zhuāng)，運(yùn)輸，貯存(cún)。
本標準(zhǔn)適用於以澱粉(fěn)質，糖質(zhì)，纖維素(sù)等為原(yuán)料，經發酵，蒸餾(liù)，脫(tuō)水後(hòu)製(zhì)得(dé)並添加變(biàn)性(xìng)劑(jì)使(shǐ)其(qí)變性的(dí)燃(rán)料乙(yǐ)醇。

附(fù)錄(lù)B
(規範性附(fù)錄)
變(biàn)性燃(rán)料乙醇中水(shuǐ)分(fēn)含量的(dí)測(cè)定方法(卡(qiǎ)爾·費休(xiū)滴(dī)定(dìng)法(fǎ))

適(shì)用(yòng)範(fàn)圍(wéi)
本方法(fǎ)適(shì)用於測(cè)定變性(xìng)燃(rán)料乙醇中(zhōng)廣(guǎng)範圍的水(shuǐ)分含量(liáng)。通(tōng)過選擇合(hé)適(shì)的進(jìn)樣(yàng)量(liáng)，卡(qiǎ)爾·費休(xiū)試劑(jì)濃(nóng)度(dù)和(hé)自動(dòng)滴定(dìng)儀，zui小可檢出(chū)試樣中水分含(hán)量至百萬分(fēn)之(zhī)幾。
本方(fāng)法(fǎ)采(cǎi)用(yòng)無吡啶卡爾·費休試劑和自動滴(dī)定儀，通(tōng)過電壓(yā)(或電流)確定其滴定終點。

方(fāng)法提要(yào)
無(wú)吡(pǐ)啶(dìng)卡(qiǎ)爾·費(fèi)休試(shì)劑[由碘，二(èr)氧化硫(liú)，甲(jiǎ)醇和(hé)有(yǒu)機鹼(如: 咪唑)組成]能(néng)與(yǔ)存(cún)在(zài)於(yú)試樣中(zhōng)任何形(xíng)式的水(shuǐ)(遊離水(shuǐ)或結晶水(shuǐ))進行定量反應(yīng)。反應(yīng)式(shì)如(rú)下(xià):
     H₂O+I₂+SO₂+R'OH+3RN→(RNH)SO₄R'+2(RNH)I
式(shì)中(zhōng):
R'OH 一一一醇(chún)類(如: 甲醇，乙(yǐ)二(èr)醇) ;
RN 一(yī)一(yī)一(yī)一有(yǒu)機(jī)鹼(如: 咪唑)。
利用(yòng)無吡(pǐ)啶卡(qiǎ)爾(ěr)·費休試(shì)劑標定(dìng)已(yǐ)知含(hán)量的水(shuǐ)，求(qiú)得(dé)1mL卡(qiǎ)爾·費休(xiū)試劑相(xiāng)當於水的毫克數(shù)(水當量)，再用(yòng)無吡(pǐ)啶(dìng)卡爾·費(fèi)休試(shì)劑滴定(dìng)試(shì)樣。本(běn)標(biāo)準選用(yòng)自動卡(qiǎ)爾(ěr)·費(fèi)休(xiū)滴(dī)定(dìng)儀(yí)，滴(dī)定終點(diǎn)通過正負鉑(bó)電極之(zhī)間(jiān)電(diàn)壓(yā)的突然減少(或(huò)電(diàn)流(liú)的突然(rán)增(zēng)加(jiā))予以確定。

儀器
自動卡(qiǎ)爾·費休(xiū)滴定(dìng)儀
卡(qiǎ)爾·費(fèi)休(xiū)滴(dī)定(dìng)儀(yí)應選用樣(yàng)品(pǐn)進入(rù)滴定容器的瞬(shùn)間就"啟動滴定"，並能(néng)自(zì)動確定滴定終(zhōng)點。
使用無吡啶卡(qiǎ)爾·費體(tǐ)試劑(jì)，采用電(diàn)壓(或電(diàn)流)終(zhōng)點(diǎn)法(fǎ)測定時，靈敏(mǐn)度應小(xiǎo)於0.01mg水。
滴(dī)定裝(zhuāng)置應密封並具(jù)有防(fáng)濕(shī)的(dí)幹燥設施(shī)，能(néng)自動監測(cè)環境中的水分並加以校(xiào)正(zhèng)。
滴(dī)定儀能(néng)自動(dòng)供給(gěi)試(shì)劑和排出廢液，並(bìng)具有(yǒu)自(zì)動(dòng)攪(jiǎo)拌裝(zhuāng)置。
滴定(dìng)容(róng)器中鉑(bó)電(diàn)極(jí)應(yīng)保(bǎo)持(chí)清潔靈(líng)敏(mǐn)。
以(yǐ)質(zhì)量(liáng)法(fǎ)進(jìn)樣時(shí)應配(pèi)備(bèi)與(yǔ)儀(yí)器(qì)相(xiāng)匹配的(dí)萬分(fēn)之(zhī)一(yī)電子天平。
微(wēi)量注(zhù)射(shè)器: 25μL和50μL。
微(wēi)量(liáng)移(yí)液器(qì)或移液管(guǎn): 1mL，2mL和5mL。

操作(zuò)步驟
調試儀器
按(àn)自(zì)動(dòng)卡(qiǎ)爾(ěr)·費休(xiū)滴定儀操(cāo)作說(shuō)明(míng)書(shū)安裝(zhuāng)與調試儀器。
標(biāo)定(dìng)卡(qiǎ)爾·費休(xiū)試(shì)劑(jì)
卡爾(ěr)·費休(xiū)試(shì)劑(jì)需(xū)要每(měi)日(rì)標(biāo)定(dìng)。
可(kě)使用(yòng)水標準(zhǔn)液或水-甲醇標(biāo)準液(yè)中的一種進行標(biāo)定(dìng)。
吸取25mL~50mL甲醇(chún)或合適的(dí)其(qí)他溶劑加(jiā)入(rù)到無水(shuǐ)，潔(jié)淨(jìng)的滴(dī)定(dìng)容器中(zhōng)，按(àn)照滴(dī)定(dìng)儀操(cāo)作說明書(shū)進(jìn)行溶(róng)劑(jì)的(dí)預(yù)滴定，直至(zhì)滴定終(zhōng)點。
按質量法(fǎ)稱(chēng)取(qǔ)水(shuǐ)標準(zhǔn)液或按(àn)體積法(fǎ)吸取水(shuǐ)-甲醇標準(zhǔn)液(yè)。
a) 按質(zhì)量法稱(chēng)取水標準(zhǔn)液: 用微量注(zhù)射器吸(xī)取約20μL水(shuǐ)標準液，用濾(lǜ)紙揩去針頭外部(bù)附(fù)著(zhuó)的水(shuǐ)，放(fàng)入(rù)與儀(yí)器(qì)配(pèi)套(tào)的(dí)分(fēn)析天平中稱量(liáng)，然後迅速打(dǎ)開(kāi)進樣口的塞子，將其注入(rù)到(dào)滴(dī)定容器中(注意: zui後一滴(dī)水應(yīng)吸回(huí)針管中，不(bù)要(yào)殘(cán)留在(zài)針頭(tóu)外(wài))，將微量(liáng)注射(shè)器(qì)重新放(fàng)回分析天平(píng)中(zhōng)稱量(liáng)，用減量法稱(chēng)得(dé)實(shí)際加(jiā)人水標準(zhǔn)液的質(zhì)量(liáng)，至0.0001g，輸入(rù)到(dào)儀器(qì)中(zhōng)，設定(dìng)和啟動用水標定(dìng)時的參(cān)數和程序進行自動滴定(dìng)直(zhí)至終點。卡(qiǎ)爾·費休試劑(jì)的消耗量及(jí)水(shuǐ)當量結果會自(zì)動顯(xiǎn)示(shì)或打(dǎ)印出來。
b) 按(àn)體(tǐ)積法吸取(qǔ)水-甲醇(chún)標準(zhǔn)液: 用(yòng)移(yí)液管準確吸取水(shuǐ)-甲醇(chún)標(biāo)準液2.00mL，迅(xùn)速(sù)打開進樣口的塞，將其注(zhù)入到滴定容器中，設定和啟動(dòng)用(yòng)水-甲醇標準液進行標定時的(dí)參(cān)數和程(chéng)序進行(háng)自動(dòng)滴定直至終點。卡爾·費休試劑的(dí)消(xiāo)耗(hào)量及(jí)水(shuǐ)當量結果(guǒ)會自動顯(xiǎn)示或(huò)打(dǎ)印出來(lái)。
測(cè)定
根據試樣中(zhōng)水(shuǐ)分含量的(dí)大小(xiǎo)，準確取樣[一(yī)般水(shuǐ)分(fēn)含量(liáng)在0.5%(質量分數)左右(yòu)時，可取樣(yàng)2.00mL
；如水分(fēn)含(hán)量在(zài)0.2%(質(zhì)量分(fēn)數(shù))左(zuǒ)右時(shí)，可(kě)取樣5.00mL]。同(tóng)標定時(shí)一樣，先量取25mL~50mL甲醇(chún)或所選試劑注(zhù)入滴定(dìng)瓶中(zhōng)，按儀器操作(zuò)說明書要求，啟(qǐ)動(dòng)樣品測(cè)定(dìng)程序，用卡爾·費(fèi)休試劑(jì)滴定直(zhí)至終(zhōng)點。消耗(hào)卡(qiǎ)爾·費休試劑的體積(jī)和試(shì)樣(yàng)的(dí)含水量會以(yǐ)%(質量分(fēn)數)自動顯示與(yǔ)打印出來(lái)。

計算
卡爾(ěr)·費休試(shì)劑的(dí)水當(dāng)量ρ(T )可按式(shì)(B.1)和(hé)式(shì)(B.2)計算:

式(shì)中(zhōng):
ρ(T )一一卡(qiǎ)爾(ěr)·費休(xiū)試劑的水當(dāng)量(liáng)，單位(wèi)為毫(háo)克(kè)每(měi)毫升(shēng)(mg/mL)
；
m₁一(yī)一(yī)注入滴定瓶中的水質量，單(dān)位(wèi)為毫克(kè)(mg)
；
ρ  一一每(měi)毫升水(shuǐ)-甲醇標準液(yè)中所(suǒ)含(hán)水(shuǐ)的(dí)質(zhì)量，單位為毫克每毫升(shēng)(mg/mL)
；
V₂一一(yī)注入(rù)滴定瓶中水-甲(jiǎ)醇(chún)標準液(yè)的體(tǐ)積(jī)，單位為毫升(mL)
；
V₁一(yī)一標定時(shí)，消耗卡爾·費(fèi)休試(shì)劑的體積，單位(wèi)為(wéi)毫升(shēng)(mL)。
試樣中的水(shuǐ)含(hán)量(liáng)可(kě)按(àn)式(shì)(B.3)計算(suàn):

式(shì)中(zhōng):
ω 一(yī)一(yī)試(shì)樣中(zhōng)的水分含量(liáng)(質量分(fēn)數)，%
；
V₁一一滴(dī)定(dìng)試(shì)樣時，消(xiāo)耗(hào)卡(qiǎ)爾·費休試劑的體積，單位(wèi)為(wéi)毫升(shēng)(mL)
；
V₀一一(yī)滴(dī)定(dìng)試劑空白時，消(xiāo)耗卡(qiǎ)爾·費(fèi)休(xiū)試劑的(dí)體積(jī)，單(dān)位為(wéi)毫升(mL)
；
ρ(T )一(yī)一卡爾·費(fèi)休(xiū)試劑的水當量，單(dān)位為毫(háo)克每(měi)毫(háo)升(shēng)(mg/mL)
；
V 一一取(qǔ)樣量，單(dān)位為毫升(mL)
；
ρ₁一一試樣的(dí)密(mì)度(dù)，單(dān)位為克每(měi)立方(fāng)厘(lí)米(mǐ)(g/cm³)
；
m 一一取樣量(liáng)，單位為克(g)。
質量分數(shù)轉換成體積分(fēn)數(shù)時，按式(B.4)計(jì)算:

式中:
φ 一(yī)一(yī)試(shì)樣(yàng)中(zhōng)的水分的體(tǐ)積分數(shù)，%
；
ω 一一試(shì)樣中的水分(fēn)質量分數，%
；
ρ₁一(yī)一(yī)在20°C時水的密(mì)度，單(dān)位(wèi)為(wéi)克每立(lì)方厘(lí)米(mǐ)(g/cm³)
；
ρ₂ 一(yī)一在20°C時(shí)試(shì)樣的(dí)密度，單位為克(kè)每立(lì)方厘米(g/cm³)。
取(qǔ)兩次重復測定結果的算術(shù)平(píng)均值(zhí)，作為試樣中水分(fēn)含量，至0.01% (體積分數)。


京都電子KEM 自動卡爾·費休(xiū)滴(dī)定儀(yí)MKV-710S