SH/T 1055-91 (2000年確認(rèn)) 工(gōng)業(yè)用(yòng)二(èr)乙二醇中水含(hán)量的測(cè)定 微庫侖滴(dī)定法(fǎ)

主題內容(róng)與適(shì)用範圍
本(běn)標準規(guī)定(dìng)了(liǎo)工業用(yòng)二乙二醇中(zhōng)水(shuǐ)含量(liáng)測(cè)定的微庫(kù)侖滴(dī)定(dìng)法。
本方法適(shì)用於二(èr)乙二(èr)醇中10mg/kg以上水含量(liáng)的測定。

方(fāng)法原理
將一(yī)定(dìng)量(liáng)的試(shì)樣注入含(hán)恒定碘的(dí)電解液中，由於水的存(cún)在，碘被二(èr)氧(yǎng)化硫還(huán)原，在(zài)吡啶(dìng)和(hé)甲醇存在(zài)情況下，生成氫(qīng)碘酸吡(pǐ)啶和甲基(jī)硫(liú)酸(suān)氫(qīng)吡(pǐ)啶(dìng)。反(fǎn)應(yīng)式如下(xià):
     H₂O + I₂ + SO₂ + 3C₅H₅N == 2C₅H₅N·NI + C₅H₅N·SO₃
     C₅H₅N·SO₃ + CH₃OH == C₅H₅N·HSO₄·CH₃
由(yóu)於(yú)水消(xiāo)耗了(liǎo)碘，使(shǐ)指示電(diàn)極(jí)對間的電位(wèi)發生(shēng)變化，隨即(jí)電(diàn)解(jiě)電(diàn)極對有相應(yīng)電流(liú)通過，使溶(róng)液(yè)中的(dí)碘(diǎn)離子在陽極(jí)氧(yǎng)化為(wéi)碘:
陽極: 2I^- - 2e 一→ I₂
所產生的碘(diǎn)又與試(shì)樣(yàng)中(zhōng)的水進(jìn)行反應(yīng)，直至(zhì)全(quán)部水(shuǐ)反(fǎn)應完(wán)畢(bì)為止。反應終(zhōng)點由指示電(diàn)極(jí)對(duì)指(zhǐ)示，並記錄電解(jiě)所(suǒ)消(xiāo)耗(hào)的電量(liáng)，根據(jù)法拉第電解定律(lǜ)即可(kě)求出(chū)試樣中的水(shuǐ)含量(liáng)。

試劑(jì)和材料
電解液: 由(yóu)二氧化(huà)硫
，碘
，吡(pǐ)啶(dìng)和(hé)其他溶(róng)劑(jì)組成，一(yī)般由(yóu)儀(yí)器製(zhì)造廠(chǎng)配套供應，也(yě)可按(àn)儀器(qì)說(shuō)明(míng)書(shū)提(tí)供的(dí)方法自行(háng)配(pèi)製(zhì)。
水(shuǐ)-甲醇(chún)標準溶(róng)液(yè): 2gH2O/L，按 GB 6283 第(dì)4.15條方(fāng)法(fǎ)配(pèi)製。
矽(guī)橡(xiàng)膠塊。

儀器
一般(bān)實(shí)驗(yàn)室(shì)儀器。
微庫侖滴(dī)定儀:
主(zhǔ)機: 由微庫侖放(fàng)大(dà)器(qì)
，補(bǔ)償係(xì)統
，顯示係統等組成。能(néng)提供可(kě)變(biàn)電解電流
，記錄電解(jiě)電量，並(bìng)以電量或微克水的形(xíng)式顯示電(diàn)解滴定結果(guǒ)。
電解(jiě)池(chí): 由(yóu)鉑質電(diàn)解電極(jí)
，指(zhǐ)示(shì)電極(jí)及(jí)幹(gān)燥管等組成。由圖(tú)2所示。
注射器(qì): 50μL微量注射(shè)器，1mL
，2mL醫用(yòng)注射器(qì)(附(fù)頭(tóu)針(zhēn)頭)。


采樣
按 GB 6680 規(guī)定的方(fāng)法進行(háng)，樣品(pǐn)容(róng)器(qì)應(yīng)幹燥(zào)
，密封(fēng)。采樣應迅(xùn)速
，熟練，以(yǐ)防止(zhǐ)樣(yàng)品(pǐn)吸水(shuǐ)。

試驗步(bù)驟
準備
在清潔幹(gān)燥的(dí)電解(jiě)池陽(yáng)極(jí)室內放(fàng)入攪拌棒，然(rán)後(hòu)往陰
，陽極室內加(jiā)入適(shì)量電解(jiě)液(yè)，且兩極液(yè)麵(miàn)應基(jī)本一致。後分別(bié)將(jiāng)電(diàn)解(jiě)電(diàn)極
，指(zhǐ)示電(diàn)極
，幹(gān)燥(zào)管
，進(jìn)樣旋(xuán)塞
，電解(jiě)池蓋的(dí)磨(mó)口(kǒu)處(chǔ)均(jūn)塗上一(yī)層真空(kōng)潤滑脂，並緊(jǐn)密(mì)地安裝於(yú)電解(jiě)池(chí)相(xiāng)應的部位(wèi)。
連(lián)接儀器(qì)電源綫和(hé)電極引綫(xiàn)。打開儀(yí)器的電(diàn)源(yuán)開(kāi)關(guān)，調(tiáo)整(zhěng)攪(jiǎo)拌(bàn)速度，使(shǐ)攪拌均匀(yún)
，平穩。將(jiāng)電解(jiě)電流(liú)開關(guān)置(zhì)於(yú)開(kāi)的(dí)位置(zhì)，綜合電(diàn)流(liú)指(zhǐ)示器(qì)上應(yīng)該有(yǒu)電(diàn)流指(zhǐ)示(shì)，若無(wú)電(diàn)流指(zhǐ)示，說明(míng)陽極電(diàn)解(jiě)液(yè)過碘(diǎn)，出現這種情(qíng)況，可在(zài)陽極(jí)電解液(yè)中注入適量(liáng)水(shuǐ)或含水(shuǐ)甲(jiǎ)醇，直至電解(jiě)電(diàn)流(liú)產生(shēng)。當(dāng)電(diàn)解池內(nèi)的水反應完畢，消耗的碘(diǎn)得(dé)到補(bǔ)充(chōng)後，儀(yí)器(qì)達到(dào)平(píng)衡，電解自動停止(zhǐ)，並指示終(zhōng)點到達。
儀(yí)器(qì)的(dí)標(biāo)定
用微(wēi)量注射(shè)器向(xiàng)電解池內注(zhù)入50μL水-甲醇(chún)標準(zhǔn)溶液(yè)，按下(xià)啟動(dòng)開關，電(diàn)解到(dào)達終(zhōng)點後，儀器顯(xiǎn)示數(shù)值與理論值的相對誤差不大(dà)於±5%。連續標定2~3次，顯(xiǎn)示數值若均在允許(xǔ)範(fàn)圍內，即可進(jìn)行(háng)試樣(yàng)分(fēn)析(xī)。
試(shì)樣分析
選擇適宜的注射(shè)器，用待測試樣衝洗(xǐ)2~3次，按(àn)表(biǎo)1給(gěi)出的(dí)取樣量吸取(qǔ)適(shì)量(liáng)樣品(pǐn)，立(lì)即(jí)用濾紙擦幹針頭外壁附著的試(shì)樣(yàng)，並用一(yī)小塊(kuài)矽橡膠(jiāo)封(fēng)住(zhù)針頭(tóu)，置於天平上(shàng)稱量，至0.0001g。

取下矽橡膠塊，迅(xùn)速(sù)通過電解(jiě)池進(jìn)樣口將試(shì)樣注(zhù)入電解(jiě)液(yè)中，按(àn)下(xià)啟(qǐ)動開(kāi)關(guān)，開(kāi)始電(diàn)解滴定(dìng)，同時取下(xià)注射器，再(zài)用(yòng)矽橡膠塊封住(zhù)針(zhēn)尖，稱(chēng)重(zhòng)。進樣(yàng)前後注射(shè)器質(zhì)量(liáng)之差，即為(wéi)進樣量(liáng)。
待電解(jiě)結束，電解終(zhōng)點(diǎn)指示燈指(zhǐ)示(shì)終點到達(dá)，記錄(lù)微(wēi)庫(kù)侖滴(dī)定儀顯(xiǎn)示(shì)的數(shù)值(zhí)。

結果(guǒ)計算(suàn)和表示
計算
試(shì)樣中水分含(hán)量c(mg/kg)按公式(1)或公(gōng)式(2)計算:

式中(zhōng):
Q一一(yī)儀器顯(xiǎn)示的電(diàn)解消(xiāo)耗的(dí)電量，mC；
m一一注入的試(shì)樣(yàng)質量(liáng)，g；
10722一一1mg水所消(xiāo)耗(hào)的(dí)電(diàn)量，mC/mg。

式(shì)中:
m一一微庫(kù)侖(lún)滴定儀(yí)顯(xiǎn)示的(dí)電(diàn)解得(dé)到(dào)的水(shuǐ)的質量(liáng)，μg；
m一(yī)一(yī)注(zhù)入的(dí)試樣質量，g。
結(jié)果(guǒ)表(biǎo)示
取(qǔ)其兩(liǎng)次(cì)重(zhòng)復測(cè)定的算術(shù)平(píng)均(jūn)值作(zuò)為(wéi)測定結果(guǒ)，應至1mg/kg。


京都電子KEM 微(wēi)庫侖滴定儀MKC-710S