GB 24747-2009 有機熱(rè)載體安(ān)全技術(shù)條件

範圍
本(běn)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定(dìng)了各種類型的有機熱載體鍋爐(lú)及(jí)其(qí)傳熱(rè)係統(tǒng)所使用有(yǒu)機熱(rè)載體的(dí)術(shù)語和(hé)定義，一般(bān)要(yào)求，質量(liáng)指標和(hé)試(shì)驗方法，判定與(yǔ)處置，檢驗(yàn)周(zhōu)期(qī)和取樣(yàng)，混(hùn)用，回(huí)收(shōu)處理(lǐ)，傳熱(rè)係統(tǒng)的(dí)清洗，更(gēng)換(huàn)與廢(fèi)棄(qì)。
本(běn)標(biāo)準適(shì)用於以各種有機熱(rè)載(zǎi)體(tǐ)鍋(guō)爐為加(jiā)熱設備(bèi)，並以(yǐ)間接(jiē)加(jiā)熱為目(mù)的(dí)的有(yǒu)機(jī)熱載(zǎi)體，不適用於僅(jǐn)以冷凍(dòng)和低溫冷(lěng)卻為目的的有機(jī)熱載體(tǐ)。

附錄(lù) A (規(guī)範(fàn)性附錄(lù))
有(yǒu)機熱載體(tǐ)酸(suān)值(zhí)測定法(電(diàn)位(wèi)滴(dī)定(dìng)法(fǎ))

概(gài)要(yào)
本方法(fǎ)適(shì)用(yòng)於有(yǒu)機熱(rè)載(zǎi)體酸值的測定，酸(suān)值(zhí)的(dí)測量範(fàn)圍: 0mg/g(以(yǐ)KOH計(jì))～30mg/g(以(yǐ)KOH計(jì))。
本(běn)方法(fǎ)以(yǐ)氫氧化(huà)鉀(異丙醇)標準溶(róng)液(yè)(以下簡稱(chēng)KOH標(biāo)準溶液)為滴定(dìng)劑。用甲苯，異丙醇和少(shǎo)量(liáng)水的(dí)混合(hé)溶(róng)劑溶解試(shì)樣(yàng)，通過復合電(diàn)極(jí)或者一(yī)對玻(bō)璃指示(shì)電(diàn)極-銀/氯化銀(yín)(Ag/AgCl)參比電(diàn)極(jí)進行(háng)電位(wèi)滴(dī)定。根據(jù)KOH標(biāo)準溶液消(xiāo)耗體積和(hé)電位值繪製滴定曲綫圖(tú)，當曲(qū)綫出現明顯(xiǎn)突躍點(即(jí)化(huà)學計量(liáng)點(diǎn))時為(wéi)終點。由(yóu)於有(yǒu)機(jī)熱載體存在(zài)多種弱酸，因(yīn)此在滴(dī)定(dìng)過程(chéng)中(zhōng)往往存(cún)在多(duō)個(gè)突躍點，終點判(pàn)斷(duàn)以(yǐ)靠近pH11±0.02的標準(zhǔn)緩(huǎn)衝(chōng)液(yè)的電(diàn)位值所對(duì)應的(dí)突躍(yuè)點來計(jì)算酸值；如果滴定過程中找不到突(tū)躍(yuè)點(diǎn)，則以(yǐ)滴定(dìng)到電(diàn)極(jí)在(zài)pH11±0.02標(biāo)準緩(huǎn)衝(chōng)溶液中測得(dé)的電(diàn)位值時(shí)所(suǒ)消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液(yè)體(tǐ)積來計(jì)算酸值。

儀器
電(diàn)位滴定儀
自動(dòng)電位(wèi)滴(dī)定儀
自(zì)動(dòng)電位滴定儀基(jī)本要(yào)求：
自動電位係(xì)統應(yīng)能滿(mǎn)足設(shè)置(zhì)需求；
馬達驅(qū)動(dòng)滴(dī)定(dìng)管(guǎn): 精度(dù)不低(dī)於±0.001mL；
滴(dī)定劑(jì)添加(jiā)方(fāng)式應能進行動(dòng)態(tài)添加(jiā)模式，即在滴定過程(chéng)中(zhōng)，滴定劑的添(tiān)加體積(jī)和速率應能隨(suí)電(diàn)位(wèi)改(gǎi)變(biàn)而變(biàn)化；
測(cè)量方(fāng)式(shì)為"平(píng)衡控(kòng)製模式"，自(zì)動滴定過(guò)程中應同時進行電位(wèi)滴(dī)定(dìng)曲(qū)綫(xiàn)和一階微分(fēn)曲(qū)綫的(dí)繪(huì)製(zhì)；
盛(shèng)裝(zhuāng)KOH標(biāo)準溶液的(dí)試劑瓶應(yīng)設(shè)有可(kě)以吸(xī)收(shōu)CO₂的幹燥管(例如盛有(yǒu)蘇(sū)打(dǎ)，鹼石灰等物(wù)質的(dí)幹燥(zào)管(guǎn))；
機(jī)械(xiè)攪(jiǎo)拌(bàn)器(qì): 應采(cǎi)用程序控製，可用螺旋槳攪拌器(qì)或(huò)者(zhě)磁力(lì)攪拌器(qì)，攪(jiǎo)拌(bàn)速(sù)度應能(néng)充(chōng)分(fēn)攪拌液(yè)體(有漩渦(wō)產生，但不(bù)可濺出(chū)液體或者(zhě)將空(kōng)氣攪(jiǎo)入(rù)溶(róng)液(yè)中(zhōng))；
滴定杯: 100mL容積(jī)，材(cái)質為硼矽酸(suān)鹽玻璃或其他不(bù)會與有機熱載體作用的材料。

酸值的(dí)測定
標準溶(róng)液(yè)預備
測定前，KOH標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)需(xū)要(yào)進行循(xún)環或者潰液(yè)(將(jiāng)管內的(dí)空氣排出，並確(què)保滴定(dìng)管(guǎn)內充滿標準溶液(yè))，以(yǐ)保證(zhèng)標準溶液濃(nóng)度(dù)均(jūn)匀一致。
測空白(bái)
每(měi)一(yī)批(pī)樣(yàng)品(pǐn)測定(dìng)時或(huò)混合溶(róng)劑(jì)配製(zhì)後(hòu)，都(dū)應(yīng)進(jìn)行空(kōng)白測定: 取(qǔ)60mL混合(hé)溶(róng)劑(jì)至滴(dī)定(dìng)杯(bēi)，並放到(dào)滴定(dìng)台(tái)上，自動(dòng)滴定時，采用(yòng)非常(cháng)小(xiǎo)的(dí)增量(liáng)體(tǐ)積(jī)(0.001mL~0.005mL)，用測定(dìng)新油相同的模式(shì)進(jìn)行滴(dī)定。手(shǒu)動滴(dī)定時，按0.01mL~0.05mL增(zēng)量(liáng)加入(rù)KOH標準溶液，每次增(zēng)量加(jiā)入後應等(děng)到(dào)電(diàn)位(wèi)穩定(dìng)再(zài)加(jiā)入(rù)下一(yī)滴(dī)， 當(dāng)每次(cì)增(zēng)量加入後(hòu)電位值不(bù)再變化(huà)時，記錄(lù)儀表(biǎo)讀數。
樣品(pǐn)處(chǔ)理
有(yǒu)機熱(rè)載體如(rú)果(guǒ)出現(xiàn)沉(chén)澱(diàn)物時，樣品應(yīng)經(jīng)過適(shì)當處理: 將有沉澱物(wù)的(dí)樣(yàng)品(pǐn)在原(yuán)取樣罐(guàn)中加熱至60°C±5°C，並(bìng)激烈(liè)地(dì)攪(jiǎo)拌，使沉澱物均匀地懸浮(fú)於(yú)油樣(yàng)中(zhōng)(如果取樣罐中樣品體(tǐ)積超過容積(jī)的四(sì)分(fēn)之三(sān)，需將樣(yàng)品全部轉(zhuǎn)移至(zhì)另一幹淨的(dí)玻(bō)璃(lí)瓶(píng)中，玻璃(lí)瓶(píng)的(dí)容積(jī)應(yīng)該超(chāo)過整(zhěng)個(gè)樣(yàng)品體積的三(sān)分(fēn)之一(yī)，並(bìng)將留(liú)在原儲罐中剩(shèng)餘的(dí)沉澱(diàn)物激烈地攪(jiǎo)拌後(hòu)也轉移到玻璃瓶中)。
油樣在放置時可(kě)能會發生略微變(biàn)化，取樣(yàng)後應(yīng)盡快進行測(cè)定，並(bìng)記錄(lù)取樣(yàng)和測定時間(jiān)。
稱量
試樣測定(dìng)至少應(yīng)進(jìn)行兩份平行(háng)試驗(yàn)。將(jiāng)試(shì)樣(yàng)激烈搖匀後，在滴定(dìng)杯(bēi)中(zhōng)稱取(qǔ)合適的試樣量，建議(yì)按表A.1稱量(liáng)。


滴(dī)定準(zhǔn)備
在加(jiā)有(yǒu)試(shì)樣的滴定杯(bēi)中加入60mL混(hùn)合溶劑，準備好電(diàn)極。將(jiāng)滴定(dìng)杯放(fàng)在滴(dī)定(dìng)台(tái)上，調(tiáo)節(jié)電*度使(shǐ)球泡(pào)*浸入被(bèi)測液體中。開(kāi)動攪(jiǎo)拌器，保持整個滴(dī)定過(guò)程中轉速(sù)一致(zhì)。
選擇合適(shì)的滴定管，充滿(mǎn)KOH標準溶液，將滴定管(guǎn)裝上滴(dī)定台(tái)，使饋液管端口(kǒu)略低於球(qiú)泡(pào)底(dǐ)部，記錄初始滴定(dìng)管和儀表讀數。

自動滴定方(fāng)法(fǎ)
自(zì)動滴(dī)定(dìng)時，儀器(qì)的設置對酸值較小的有(yǒu)機熱(rè)載體測定結(jié)果影響(xiǎng)較(jiào)大，為(wéi)了(liǎo)提(tí)高(gāo)測定(dìng)的(dí)準確性和重(zhòng)現(xiàn)性，測定(dìng)未使用有機熱(rè)載(zǎi)體(tǐ)(以下(xià)簡稱(chēng)新(xīn)油(yóu))的酸值(zhí)時，需放慢(màn)滴定速(sù)度(dù)，而且每滴KOH標準溶(róng)液體積應盡(jìn)可(kě)能(néng)小。但(dàn)過(guò)慢的滴定速(sù)度(dù)在測(cè)定在(zài)用有機熱(rè)載(zǎi)體(以下(xià)簡(jiǎn)稱舊(jiù)油)的(dí)酸值(zhí)時， 會(huì)耗時過長，因(yīn)此自動電(diàn)位滴(dī)定(dìng)儀應分別(bié)設置新(xīn)油(yóu)和舊油的(dí)測定方法(fǎ)。
A儀器的設(shè)置和(hé)操(cāo)作除(chú)了按(àn)照(zhào)儀(yí)器(qì)製(zhì)造商的要求(qiú)外，還應符合本標(biāo)準的(dí)設定(dìng)要(yào)求。
滴(dī)定終點的設定:
測量EP電(diàn)位值(zhí)，25°C時(shí)EP電位值(zhí)約(yuē)為-236mV，滴定結束(shù)時(shí)的電位(wèi)值(zhí)應(yīng)設置(zhì)為(wéi)超過(guò)EP電(diàn)位值(zhí)60mV~100mV，即(jí)設定(dìng)-290mV~340mV為(wéi)滴(dī)定(dìng)終(zhōng)止電位(wèi)；同(tóng)時(shí)按(àn)下(xià)列(liè)情況(kuàng)，根據滴定曲綫設置終點(diǎn)判斷，並計(jì)算(suàn)酸(suān)值:
a) 以(yǐ)靠近EP電位值(zhí)所(suǒ)對(duì)應的突(tū)躍點為(wéi)終點；
b) 如果(guǒ)滴(dī)定(dìng)過程(chéng)中(zhōng)找不到(dào)突躍點(diǎn)，則(zé)以(yǐ)滴(dī)定(dìng)到EP電位(wèi)值時(shí)所(suǒ)消耗的標(biāo)準溶液(yè)體(tǐ)積(jī)來(lái)計(jì)算(suàn)酸(suān)值。
滴(dī)定(dìng)過程(chéng)中(zhōng)KOH標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液滴定(dìng)體積(jī)的設(shè)定:
a) 新油測(cè)定(dìng): 大(dà)滴加量0.01mL；小滴(dī)加(jiā)量(liáng)不大(dà)於(yú)0.001mL(或者(zhě)加(jiā)液(yè)速(sù)率大0.1mL/min；小(xiǎo)0.01mL/min)；停止滴定(dìng)體積為10mL；
b) 舊油測定: 大(dà)滴加(jiā)量0.1mL；小滴(dī)加(jiā)量不(bù)大於(yú)0.005mL(或者加液(yè)速率(shuài)大(dà)0.5mL/min；小0.05mL/min)，停止滴(dī)定(dìng)體(tǐ)積為20mL。
滴定(dìng)過(guò)程(chéng)中KOH標準溶(róng)液(yè)采用(yòng)動態(tài)添(tiān)加(jiā)模式(shì)或等(děng)量滴定模式，應(yīng)使(shǐ)每次增量後電位(wèi)變化的範(fàn)圍(wéi)控製在5mV~15mV。如果電位在10s內變化小(xiǎo)於(yú)5mV，加入(rù)下(xià)一滴，長(cháng)等待時間為60s。
當電位(wèi)超(chāo)過EP電(diàn)位值60mV以上(shàng)，停止(zhǐ)滴定(dìng)。如果一(yī)階導(dǎo)數(shù)上有超(chāo)過(guò)靜電(diàn)噪(zào)音產生(shēng)的(dí)大峰(fēng)時(shí)，識別為(wéi)突(tū)躍點。自(zì)動(dòng)滴(dī)定儀(yí)測定(dìng)後(hòu)將直接(jiē)顯示酸(suān)值的測定(dìng)結果(guǒ)。
滴定(dìng)結束(shù)後(hòu)，應(yīng)用混(hùn)合(hé)溶(róng)劑(jì)仔細將(jiāng)電極清洗幹(gān)淨。尤其是(shì)配置有(yǒu)自動進(jìn)樣器的電(diàn)位滴定儀，當(dāng)測定(dìng)黏度較(jiào)大(dà)的(dí)舊油(yóu)時，光靠(kào)自動(dòng)清洗可(kě)能(néng)難以(yǐ)洗(xǐ)淨電(diàn)極(jí)，必要時應(yīng)取下電極，手動進行仔細(xì)的清(qīng)洗(xǐ)。

計(jì)算
自(zì)動滴(dī)定和(hé)手(shǒu)動(dòng)滴定都可按式(shì)(A.2)計算酸值。

式中:
S 一一(yī)有機(jī)熱載體酸(suān)值，單位(wèi)為毫(háo)克(kè)每克，以(yǐ)氫氧化鉀計[mg/g(以KOH計)]；
V 一一滴(dī)定終(zhōng)點(diǎn)時KOH標(biāo)準溶(róng)液消耗(hào)體積，單位為毫(háo)升(mL)。如果有突(tū)躍點時(shí)，終(zhōng)點(diǎn)是接近EP電位值突躍點(diǎn)所(suǒ)消(xiāo)耗的(dí)體(tǐ)積；當突躍點(diǎn)不(bù)明(míng)顯(xiǎn)或沒(méi)有(yǒu)時(shí)，終點為滴(dī)定(dìng)至EP電(diàn)位(wèi)值所消(xiāo)耗(hào)的體積(jī)；
V₀一一(yī)混(hùn)合(hé)溶劑空(kōng)白消耗體積(jī)，單(dān)位為(wéi)毫升(mL)；
c(KOH)一(yī)一KOH標準(zhǔn)溶(róng)液的實(shí)際(jì)濃度(dù)，單位(wèi)為(wéi)摩爾每升(mol/L)；
56.1一一(yī)KOH摩(mó)爾(ěr)質量，單位(wèi)為(wéi)克每摩爾(ěr)(g/mol)；
m 一一(yī)樣品質量，單(dān)位(wèi)為(wéi)克(g)。


京都電子KEM 自動(dòng)電(diàn)位滴(dī)定儀AT-710S