GB/T 14454.13-2008 香料 羰值和(hé)羰基化合(hé)物含(hán)量的(dí)測定

範(fàn)圍
GB/T 14454 的(dí)本部分(fēn)的*法規定了(liǎo)用(yòng)鹽(yán)酸羥胺法(fǎ)測定精油羰值(zhí)和(hé)單(dān)離及合(hé)成香(xiāng)料中羰基化合物含量(liáng)的方法。
本方法中用(yòng)鹽(yán)酸羥胺(àn)冷(lěng)法(fǎ)肟(wò)化的方法(fǎ)適(shì)用於主要(yào)成分(fēn)為易(yì)腐(fǔ)化的醛類或酮(tóng)類(lèi)的(dí)香料(liào)(香(xiāng)茅醛除(chú)外(wài)，香茅(máo)醛需要低(dī)溫來避(bì)免環(huán)化和縮醛化(huà)現象)；用(yòng)鹽酸羥(qiǎng)胺熱(rè)法肟(wò)化的(dí)方法適用(yòng)於主要(yào)成分(fēn)為一(yī)般難於肟化(huà)的酮類(lèi)的香(xiāng)料。
注1: 測(cè)定(dìng)含香茅醛的精(jīng)油用遊(yóu)離(lí)羥胺(àn)法。見(jiàn)第(dì)二法。
注2: 有關含易肟化(huà)的醛(quán)類或酮類的精(jīng)油為檸檬(méng)草油(yóu)，柑果子油，芸(yún)香油等(děng)。
注3: 有(yǒu)關(guān)含難(nán)肟化的甲(jiǎ)基(jī)酮類(lèi)的(dí)精(jīng)油為香(xiāng)根(gēn)油(yóu)，鼠(shǔ)尾(wěi)草油，白(bái)蒿油等。
GB/T 14454 的(dí)本部分的第二法規定了(liǎo)用遊(yóu)離羥(qiǎng)胺(àn)法測(cè)定精(jīng)油羰值和單(dān)離(lí)及(jí)合成香(xiāng)料中羰(tāng)基化合(hé)物含量的(dí)方法。
本方(fāng)法適用於含有(yǒu)采用*法所(suǒ)規(guī)定的方(fāng)法不(bù)易(yì)轉(zhuǎn)化為肟(wò)化合物的羰(tāng)基(jī)化(huà)合物(wù)(尤其是酮(tóng)類，但甲(jiǎ)基(jī)酮(tóng)類除外)的香料，不(bù)適(shì)用(yòng)於(yú)含有(yǒu)大量(liáng)酯(zhǐ)類或(huò)對鹼敏感(gǎn)組分的(dí)香料(liào)。
GB/T 14454 的本(běn)部分的第三法規定(dìng)了用(yòng)中(zhōng)性亞*法(fǎ)測定香料中羰基(jī)化合物(wù)含量的方法(fǎ)，適用於醛(quán)類(lèi)及某些(xiē)酮類(lèi)香(xiāng)料(liào)羰基(jī)化合物含(hán)量(liáng)的測(cè)定。
有關(guān)香料產(chǎn)品標準中將規(guī)定(dìng)采用(yòng)本部分的哪種方法(fǎ)。

術語(yǔ)和(hé)定(dìng)義
下列(liè)術語(yǔ)和(hé)定義(yì)適用於(yú)GB/T 14454的(dí)本(běn)部(bù)分。
羰(tāng)值  carbonyl value
中和1g香料與鹽(yán)酸(suān)羥(qiǎng)胺(àn)經肟化(huà)反應釋(shì)放(fàng)出的(dí)鹽酸(suān)時所(suǒ)需的(dí)氫(qīng)氧化(huà)鉀(jiǎ)的(dí)毫克(kè)數。
注(zhù): 肟(wò)是羰(tāng)基化(huà)合物和羥胺(àn)反應(yīng)的產(chǎn)物。

*法  鹽酸(suān)羥胺法(fǎ)
用鹽酸羥胺冷法(fǎ)肟(wò)化的方法
原理(lǐ)
羰基化合(hé)物與鹽酸羥胺(àn)反應(yīng)轉(zhuǎn)化成肟。
用NaOH標準溶液滴定這(zhè)一(yī)反應釋(shì)放出(chū)的(dí)鹽(yán)酸。
注: 對於色澤較深的試樣或(huò)本(běn)身(shēn)的(dí)色(sè)澤可能會幹擾終(zhōng)點(diǎn)判斷時，應(yīng)采(cǎi)用(yòng)電(diàn)位滴定(dìng)法(fǎ)。

用鹽(yán)酸羥(qiǎng)胺熱(rè)法肟化的方法
原(yuán)理(lǐ)
羰基化(huà)合物與(yǔ)鹽酸羥胺反應(yīng)生(shēng)成肟。
用(yòng)NaOH溶液滴定(dìng)這一反應釋放出的(dí)鹽(yán)酸。
注(zhù)1: 對於(yú)色(sè)澤較深的試(shì)樣或本(běn)身(shēn)的色澤可能會(huì)幹擾(rǎo)終點(diǎn)判(pàn)斷(duàn)時(shí)，應(yīng)采(cǎi)用電位滴定(dìng)法。
注(zhù)2: 測(cè)定時間通常為(wéi)2h。但對(duì)於(yú)某些(xiē)香料，此(cǐ)時間(jiān)是(shì)不夠(gòu)的(dí)。在(zài)此(cǐ)情(qíng)況(kuàng)下(xià)，繼(jì)續(xù)測定(dìng)，直(zhí)到當量點出(chū)現(xiàn)。以滴(dī)定(dìng)過(guò)程中所用(yòng)氫(qīng)氧化鉀標(biāo)準溶(róng)液的體積為函數，繪出(chū)pH曲綫圖: pH=f (V)。記錄當量點(diǎn)。

第(dì)二法  遊(yóu)離羥(qiǎng)胺法(fǎ)
原(yuán)理
羰(tāng)基化(huà)合物通(tōng)過與(yǔ)鹽酸羥(qiǎng)胺和氫氧化(huà)鉀混合物(wù)所(suǒ)釋放(fàng)出的遊(yóu)離羥(qiǎng)胺(àn)反(fǎn)應(yīng)轉(zhuǎn)化(huà)成(chéng)肟(wò)。
用(yòng)鹽酸標準(zhǔn)溶液滴(dī)定(dìng)過(guò)量(liáng)的鹼(jiǎn)。滴(dī)定可用(yòng)比色滴(dī)定(dìng)法或(huò)電位滴定法(fǎ)。

儀(yí)器(qì)
實驗(yàn)室(shì)常用儀(yí)器(qì)，特(tè)別是下列儀(yí)器:
兩種操(cāo)作技術(比色滴(dī)定法和電(diàn)位滴(dī)定法)
電位滴定法
電位儀(是記(jì)錄式電位(wèi)儀)，具有(yǒu)復合玻璃電極(jí)。
磁(cí)力攪拌(bàn)器(qì)。

電(diàn)位(wèi)滴定法(fǎ)
用(yòng)滴定(dìng)管準確(què)加(jiā)入75mL羥(qiǎng)胺溶液(yè)於裝有(yǒu)試樣(yàng)的皂(zào)化(huà)瓶中(zhōng)，混匀。將盛(shèng)有混合物(wù)的皂(zào)化(huà)瓶在室(shì)溫(wēn)下(xià)靜置(zhì)或加熱沸騰回流(liú)。靜置或回(huí)流(liú)的(dí)時(shí)間在有關香料(liào)產品標(biāo)準中規(guī)定。如(rú)使用沸騰(téng)回流(liú)，在(zài)除去回流(liú)冷凝器前，應(yīng)快速冷卻。
在磁力攪(jiǎo)拌(bàn)器的攪拌(bàn)下，用(yòng)鹽酸標準(zhǔn)溶(róng)液進行(háng)電(diàn)位滴(dī)定。使用記(jì)錄式電(diàn)位儀(yí)將大大簡化(huà)此操(cāo)作(zuò)。
從滴(dī)定曲(qū)綫的當量點或從pH值(zhí)變(biàn)化計算(suàn)所(suǒ)用的(dí)鹽酸(suān)溶液(yè)的體積(jī)。必須強調(tiáo)，終(zhōng)點(diǎn)的pH值與被(bèi)測香料(liào)有關，不總是相同的。

第三(sān)法(fǎ)  中(zhōng)性(xìng)亞*法
原理(lǐ)
用(yòng)中性亞(yà)*溶液(yè)與(yǔ)醛(quán)或(huò)酮在沸水浴(yù)中反應釋放出(chū)NaOH，逐漸(jiàn)用酸中(zhōng)和使反應*。


京都電子KEM 電位滴定(dìng)法(fǎ)-自動電(diàn)位(wèi)滴定儀(yí)AT-710S