GB/T 8657-2014 苯(běn)乙(yǐ)烯(xī)-丁(dīng)二(èr)烯生(shēng)橡膠(jiāo) 皂和(hé)有(yǒu)機酸含(hán)量的(dí)測定(dìng)

範(fàn)圍
本標(biāo)準(zhǔn)規定了(liǎo)測定苯(běn)乙烯(xī)-丁(dīng)二烯(xī)生橡膠(jiāo)中皂(zào)和有機(jī)酸含(hán)量的兩(liǎng)種方法: A法為指示劑法，B法為(wéi)自動電(diàn)位(wèi)滴(dī)定(dìng)法。
本標準(zhǔn)適(shì)用於乳(rǔ)液聚(jù)合(hé)型苯(běn)乙烯(xī)-丁(dīng)二(èr)烯(xī)生橡(xiàng)膠(jiāo)。對(duì)於使用芳(fāng)烴(tīng)填充油和(或)對(duì)苯二胺類(lèi)防老劑(jì)的(dí)苯(běn)乙烯-丁二烯生(shēng)橡(xiàng)膠，宜采(cǎi)用B法(fǎ)。

方(fāng)法概要
將樣品(pǐn)製(zhì)備(bèi)成條狀，用溶(róng)劑萃(cuì)取出橡(xiàng)膠(jiāo)中的皂和有機酸，然後(hòu)通(tōng)過酸鹼(jiǎn)滴定測(cè)定(dìng)皂和有機酸含量。
A法采用指示劑法(fǎ)，用鹽酸標準滴(dī)定溶(róng)液(yè)滴(dī)定以(yǐ)測定皂(zào)含量，用*標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液滴定(dìng)以(yǐ)測定(dìng)有機(jī)酸含量(liáng)。
B法(fǎ)采用電(diàn)位滴定法，通(tōng)過(guò)電位(wèi)突躍點(diǎn)判定滴定等當(dāng)點。采(cǎi)用(yòng)返滴定方(fāng)法，加(jiā)過量酸用*標(biāo)準滴定(dìng)溶液(yè)滴(dī)定以(yǐ)測定皂和(hé)有(yǒu)機酸(suān)含量(liáng)。

儀器
天平: 精(jīng)度為1mg。
加熱(rè)器: 恒(héng)溫水浴，沙(shā)浴(yù)或(huò)電加熱(rè)套。
廣(guǎng)口(kǒu)錐形(xíng)瓶: 400mL~500mL。
回流冷(lěng)凝器(qì): 球形(xíng)或蛇形(xíng)冷(lěng)凝(níng)器。
容量瓶: 250mL。
移液(yè)管(guǎn): 100mL。
移(yí)液管: 2mL。
錐形瓶(píng): 250mL。
滴定(dìng)管: 1mL。
滴定(dìng)管(guǎn): 25mL。
燒杯(bēi): 150mL。
自(zì)動電位滴(dī)定(dìng)儀: 帶有非水(shuǐ)電極，具(jù)有(yǒu)磁力攪(jiǎo)拌(bàn)功能，動(dòng)態pH滴定(dìng)模式(shì)，計算(suàn)機數(shù)據處理係統和曲(qū)綫評估功能。

試樣製備
按 GB/T 15340 規定的(dí)方法製備(bèi)試(shì)樣，並剪(jiǎn)成(chéng)長不(bù)超(chāo)過10mm，寬不超過5mm的(dí)細(xì)條(tiáo)。稱取(qǔ)約(yuē)2g試(shì)樣，至1mg。

分(fēn)析(xī)步(bù)驟(zhòu)
試液的(dí)製備
將一(yī)張圓形濾(lǜ)紙(zhǐ)放(fàng)入廣(guǎng)口錐形瓶底部(bù)，並(bìng)加入100mL萃取劑。
注: 一般使(shǐ)用(yòng)乙醇-甲苯共沸液，對礬凝(níng)聚的橡膠(jiāo)，用乙(yǐ)醇-甲(jiǎ)苯-水(shuǐ)混合液(yè)。
將(jiāng)製備(bèi)好的試樣(yàng)逐一放(fàng)入廣口錐形瓶內，每次(cì)加入後(hòu)旋轉廣口錐(zhuī)形瓶，使萃(cuì)取劑(jì)*浸潤(rùn)試樣(yàng)，減(jiǎn)少(shǎo)粘連。將回(huí)流冷凝(níng)器裝(zhuāng)在廣(guǎng)口錐(zhuī)形瓶上，用加(jiā)熱(rè)器(qì)加熱(rè)。在回(huí)流條件(jiàn)下，緩(huǎn)慢(màn)煮(zhǔ)沸(fèi)1h後(hòu)，將萃取液轉(zhuǎn)移至容量瓶(píng)內。重(zhòng)新(xīn)加入100mL萃取(qǔ)劑，再(zài)緩(huǎn)慢煮(zhǔ)沸1h，將此萃(cuì)取液(yè)也轉(zhuǎn)移至(zhì)容量瓶(píng)內。分別用10mL萃(cuì)取劑(jì)洗滌(dí)試(shì)樣3次，洗滌(dí)液均轉移至容(róng)量(liáng)瓶中(zhōng)。待(dài)冷卻至(zhì)室(shì)溫後，用萃(cuì)取(qǔ)劑定(dìng)容(róng)至(zhì)250mL，混匀待(dài)用。

B法(fǎ): 自動電位滴定法
儀器(qì)準備(bèi)
在滴(dī)定開(kāi)始之(zhī)前(qián)檢(jiǎn)查(chá)和排空滴(dī)定管路中的氣泡，按表1設(shè)置自動(dòng)電位滴(dī)定儀的參數，按規(guī)定(dìng)的(dí)分(fēn)析(xī)步驟進行滴定即(jí)可得到試液滴(dī)定曲綫(xiàn)和空(kōng)白(bái)滴(dī)定(dìng)曲(qū)綫。實驗(yàn)人員(yuán)也可以(yǐ)根(gēn)據(jù)自(zì)己的(dí)經驗(yàn)設置自(zì)動電位(wèi)滴(dī)定(dìng)儀的(dí)參數(shù)進(jìn)行滴定，得到試(shì)液滴定曲綫和空(kōng)白(bái)滴(dī)定曲綫。


試液分析(xī)步驟
用移液管吸(xī)取100mL試(shì)液於燒杯(bēi)中(zhōng)，用移液管加入(rù)2mL鹽(yán)酸標準滴定(dìng)溶(róng)液。向(xiàng)燒(shāo)杯(bēi)中(zhōng)放(fàng)一磁(cí)力攪拌子，置於自動電(diàn)位滴定儀的測(cè)定台(tái)上(shàng)，將電極插(chā)入盛有(yǒu)試液的燒杯(bēi)中，開(kāi)啟攪(jiǎo)拌，攪(jiǎo)拌(bàn)2min後(hòu)將(jiāng)滴定(dìng)頭插入試液中(zhōng)，用*標準滴定溶液(yè)進(jìn)行滴(dī)定。

空白分(fēn)析步驟(zhòu)
用移液管吸(xī)取100mL萃取劑(jì)於燒(shāo)杯中，用移液(yè)管加入2mL鹽(yán)酸標準滴(dī)定溶液(yè)，用(yòng)與分析(xī)試液時(shí)*相同(tóng)的(dí)滴定方法進行滴定(dìng)。

確定滴(dī)定(dìng)等(děng)當點
按(àn)照(zhào)得(dé)到(dào)的滴定曲綫進行評估(gū)，確定(dìng)滴定等當點(diǎn)，並記(jì)錄等當點處(chǔ)*標準(zhǔn)滴定溶液(yè)的(dí)體積，其中試液(yè)滴定曲(qū)綫的(dí)等當(dāng)點(diǎn)EP1和EP2分別(bié)對應V₅和V₆，空白滴定曲綫的等當(dāng)點(diǎn)EP1和EP2分(fēn)別對應V₇和V₈。

結(jié)果(guǒ)計算(suàn)
皂含量(liáng)計(jì)算(suàn)
皂含量ω_S以質(zhì)量分(fēn)數(%)表示，A法測定的皂含(hán)量(liáng)按(àn)式(1)計算(suàn)，B法(fǎ)測定(dìng)的(dí)皂含(hán)量按式(2)計(jì)算(suàn):

式(shì)中:
V₁——A法滴定試液時消耗鹽酸標準(zhǔn)滴定溶液的(dí)體積，單(dān)位為(wéi)毫(háo)升(mL)；
V₂——A法(fǎ)滴(dī)定(dìng)空白時消耗(hào)鹽(yán)酸標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液的體積，單位為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
V₅——B法滴定(dìng)試(shì)液時，等當點(diǎn)EP1對(duì)應(yīng)的*標準(zhǔn)滴定(dìng)溶液的體積(jī)，單(dān)位為毫(háo)升(mL)；
V₇——B法滴定(dìng)空白(bái)時(shí)，等當(dāng)點EP1對(duì)應(yīng)的*標準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)的(dí)體積，單位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(mL)；
c₁ ——鹽(yán)酸標準滴(dī)定溶液的實(shí)際(jì)濃(nóng)度，單(dān)位(wèi)為摩爾(ěr)每(měi)升(mol/L)；
c₂ ——*標準滴定溶液的實際(jì)濃度(dù)，單(dān)位為摩爾每升(shēng)(mol/L)；
m ——試樣質(zhì)量(liáng)，單(dān)位為克(kè)(g)。
K_S 值(zhí)從(cóng)下(xià)列(liè)數值(zhí)中(zhōng)選(xuǎn)用或(huò)由(yóu)橡(xiàng)膠(jiāo)樣品(pǐn)的生(shēng)產廠家提供:
——306，當皂為硬(yìng)脂酸鈉(nà)時；
——368，當(dāng)皂為鬆(sōng)香(xiāng)酸鈉時;；
——337，當(dāng)皂為50∶50的(dí)硬(yìng)脂酸鈉與鬆(sōng)香酸鈉(nà)的(dí)混合物(wù)時；
——322，當(dāng)皂為硬脂酸鉀(jiǎ)時(shí)；
——384，當(dāng)皂為(wéi)鬆(sōng)香酸鉀(jiǎ)時；
——353，當皂為50∶50的(dí)硬脂(zhī)酸(suān)鉀(jiǎ)與鬆(sōng)香(xiāng)酸鉀(jiǎ)的(dí)混(hùn)合物時；
——345，當皂為(wéi)50∶50的(dí)硬(yìng)脂酸(suān)鈉與鬆(sōng)香(xiāng)酸(suān)鉀或(huò)硬脂(zhī)酸鉀與(yǔ)鬆香酸鈉的混合物時。
當皂含(hán)量低於(yú)0.05%時(shí),計(jì)算(suàn)結(jié)果有可能出(chū)現(xiàn)負值，此時(shí)應將結果記為0。
所得結果保(bǎo)留(liú)至小數(shù)點(diǎn)後兩(liǎng)位。

有機(jī)酸含量(liáng)計算
有機(jī)酸含(hán)量ω_O以質(zhì)量分數(%)表示(shì)，A法測定的有(yǒu)機(jī)酸(suān)含(hán)量(liáng)按式(shì)(3)計算(suàn)，B法測(cè)定(dìng)的(dí)有機(jī)酸含(hán)量(liáng)按式(4)計(jì)算(suàn):

式中:
V₃——A法(fǎ)滴定(dìng)試液(yè)時消耗(hào)*標準滴(dī)定溶液(yè)的體積(jī)，單(dān)位為(wéi)毫升(shēng)(mL);
V₄——A法(fǎ)滴定空白時(shí)消(xiāo)耗(hào)*標(biāo)準滴定溶(róng)液的體(tǐ)積，單位為毫升(mL);
V₆——B法滴定試(shì)液時，等當點EP2對(duì)應的(dí)*標(biāo)準滴定溶(róng)液的體積(jī)，單位為(wéi)毫升(mL)；
V₈——B法(fǎ)滴(dī)定空(kōng)白時(shí)，等(děng)當點EP2對應(yīng)的*標準(zhǔn)滴定溶液(yè)的體積，單(dān)位為毫(háo)升(shēng)(mL)；
c₂ ——*標準滴(dī)定溶液(yè)的(dí)實際濃(nóng)度，單位為摩(mó)爾(ěr)每升(mol/L)；
m ——試(shì)樣質量,單位為克(g)。
K_O值從(cóng)下(xià)列數值中選用或由(yóu)橡膠(jiāo)樣品(pǐn)的生(shēng)產(chǎn)廠家(jiā)提(tí)供(gōng):
——284，當(dāng)酸(suān)為硬脂酸(suān)時；
——346，當酸為鬆(sōng)香酸時(shí)；
——315，當酸為(wéi)50∶50的硬(yìng)脂(zhī)酸與(yǔ)鬆香(xiāng)酸(suān)混(hùn)合(hé)物時。
所(suǒ)得(dé)結果保留至小(xiǎo)數點後兩位(wèi)。


京都(dū)電子(zǐ)KEM 自(zì)動(dòng)電(diàn)位滴定法(fǎ)自動電位(wèi)滴定儀(yí)AT-710S