GB/T 13070-91 鈾(yóu)礦石中鈾的(dí)測(cè)定(dìng) 電位滴(dī)定(dìng)法(fǎ)

主(zhǔ)題內(nèi)容(róng)與(yǔ)適用範圍
本(běn)標準規定了鈾(yóu)礦(kuàng)石中鈾的測(cè)定(dìng): 亞(yà)鐵(tiě)-釩(fán)酸銨(ǎn)電(diàn)位滴(dī)定法及(jí)亞鈦-釩酸銨(ǎn)電(diàn)位(wèi)滴(dī)定法。
本標(biāo)準適用(yòng)於(yú)花(huā)崗(gǎng)岩，花(huā)崗岩類型鈾(yóu)礦石(shí)中鈾(yóu)含量(liáng)的(dí)仲裁(cái)分(fēn)析，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值(zhí)及驗證(zhèng)其(qí)他分(fēn)析方法，也適用(yòng)於(yú)金(jīn)屬(shǔ)鈾(yóu)，氧化(huà)鈾等純鈾(yóu)物(wù)質的(dí)定值和(hé)檢驗(yàn)。在(zài)帶色(sè)體係，光綫強或(huò)弱的環(huán)境中照(zhào)常(cháng)使用(yòng)，測定(dìng)範圍0.01%~n%。小於或(huò)等於(yú)10mg鉬(Ⅵ)，4.2mg釩(fán)(Ⅴ)，3mg鈰(shì)(Ⅳ)，5mg鋯(gào)(Ⅳ)不幹(gān)擾測定；亞(yà)鈦-釩酸銨(ǎn)電位滴定(dìng)法(fǎ)測定(dìng)範(fàn)圍0.01%~n%。小於或等於(yú)25mg鉬(mù)(Ⅵ)，0.1mg釩(fán)(Ⅴ)，1.5mg鈰(Ⅳ)，4mg鋯(gào)(Ⅳ)不幹(gān)擾(rǎo)測定；一般(bān)鈾礦石中雜質量均小於(yú)上(shàng)述(shù)幹(gān)擾(rǎo)*，不(bù)經分(fēn)離就(jiù)可(kě)測定(dìng)。
本標準(zhǔn)有亞(yà)鐵，亞鈦兩(liǎng)個標(biāo)準(zhǔn)方(fāng)法(fǎ)供(gōng)選擇使(shǐ)用(yòng)。

*篇(piān)
亞鐵(tiě)-釩酸銨電位(wèi)滴(dī)定法(fǎ)測(cè)定(dìng)
方(fāng)法(fǎ)提(tí)要(yào)
試樣經(jīng)鹽(yán)酸(suān)，氫氟酸和(hé)磷酸(suān)分(fēn)解，溶液中的鈾(Ⅵ) 在微沸(fèi)的磷酸(1+2)介質中(zhōng)，用硫酸(suān)亞(yà)鐵銨(ǎn)還原成鈾(Ⅳ)。用亞(yà)硝酸鈉氧(yǎng)化過(guò)量(liáng)的(dí)亞鐵(tiě)，穩定(dìng)的(dí)鈾(yóu)(Ⅳ)不被氧化，用(yòng)尿素(sù)消除(chú)過(guò)剩(shèng)的亞硝(xiāo)酸鈉(nà)。用釩酸銨作滴定劑，電位滴定(dìng)法求測(cè)終(zhōng)點。其離子(zǐ)反應(yīng)式為(wéi):
U⁴⁺+2VO₃^-+4H⁺=UO₂²⁺+2V0²⁺+2H₂O
滴定(dìng)過程可(kě)以(yǐ)認(rèn)為是兩(liǎng)個(gè)半(bàn)反應在容器(qì)裏形成(chéng)了一個電(diàn)池(chí)，該體係(xì)的電位(wèi)隨滴定(dìng)劑的(dí)增(zēng)加(jiā)而(ér)發(fā)生變(biàn)化。
到(dào)等當點(diǎn)時，生成(chéng)物和反(fǎn)應(yīng)物的離(lí)子濃度(dù)相等，其電位(wèi)計算(suàn)式(shì)是(shì):
E =1/3(2E^o_{UO2²⁺/U⁴⁺}+E^o_{VO3^-/VO²⁺})+0.157log[H⁺]
通(tōng)過(guò)已(yǐ)知濃(nóng)度(dù)的釩(fán)酸(suān)銨(ǎn)用(yòng)量(liáng)和(hé)電位(wèi)計上測出(chū)的相應電(diàn)位(wèi)值(zhí)，便可算(suàn)出待(dài)測(cè)鈾(yóu)(IV)的量。

儀器設(shè)備(bèi)
酸度(dù)計(電位(wèi)計(jì))，能(néng)讀(dú)出(chū)±1mV。
十(shí)萬分(fēn)之(zhī)一的微量分析(xī)天平。
萬分(fēn)之(zhī)一(yī)的(dí)分(fēn)析天平(píng)。
電(diàn)磁攪(jiǎo)拌器(qì)。
指示電(diàn)極(jí): 10mm×20mm鉑片(piàn)和(hé)直徑(jìng)為0.7mm鉑(bó)絲點(diǎn)焊成(chéng)。
參比(bǐ)電極: 飽和甘(gān)汞(gǒng)電極(jí)。
5，10mL微量(liáng)滴定(dìng)管: 一(yī)級(jí)，讀(dú)至(zhì)0.01mL，校(xiào)正(zhèng)後使用。

第(dì)二篇(piān)
亞鈦-釩(fán)酸(suān)銨電位(wèi)滴(dī)定法測定(dìng)
方法提要(yào)
試(shì)樣經(jīng)鹽酸，氫氟(fú)酸和磷酸分解(jiě)，溶液(yè)中的鈾(yóu)(Ⅳ)在冰(bīng)水冷(lěng)卻(què)後(hòu)的(dí)磷(lín)酸(1+2)介質中(zhōng)，用三氯(lǜ)化鈦還(huán)原成(chéng)鈾(yóu)(Ⅵ)。用亞硝酸鈉(nà)氧(yǎng)化(huà)過量(liáng)的(dí)亞(yà)鈦(tài)，穩(wěn)定的鈾(Ⅳ)不被氧化(huà)，用尿(niào)素消(xiāo)除過剩的亞硝酸(suān)鈉(nà)。用(yòng)釩(fán)酸(suān)銨作(zuò)滴(dī)定劑，電(diàn)位滿定法(fǎ)求測(cè)終點(diǎn)。其(qí)離(lí)子(zǐ)反應式(shì)為:
U⁴⁺+2VO₃^-+4H⁺=UO₂²⁺+2V0²⁺+2H₂O
滴定(dìng)過程可以認為(wéi)是(shì)兩(liǎng)個半(bàn)反應在容器裏形成了一個電池，該(gāi)體(tǐ)係(xì)的(dí)電(diàn)位隨滴(dī)定溶液(yè)的增加(jiā)而發生(shēng)變(biàn)化。到等當點(diǎn)時(shí)，生(shēng)成物(wù)和反(fǎn)應(yīng)物的離子濃度(dù)相(xiāng)等，其電(diàn)位計(jì)算式是:
E =1/3(2E^o_{UO2²⁺/U⁴⁺}+E^o_{VO3^-/VO²⁺})+0.157log[H⁺]
通過已(yǐ)知濃度的(dí)釩酸(suān)銨用(yòng)量和(hé)電位計(jì)上測(cè)出(chū)的相(xiāng)應(yīng)電位值(zhí)，便可算(suàn)出待(dài)測鈾(yóu)(Ⅳ)的量。

儀(yí)器設備
酸度(dù)汁(電位(wèi)計(jì))，能讀出±1mV。
十萬分(fēn)之一的微量(liáng)分(fēn)析天平。
萬分之一的分析天平.
電(diàn)磁攪拌器(qì)。
指(zhǐ)示電極(jí): 10mm×20mm鉑片和直(zhí)徑為0.7mm鉑(bó)絲點焊(hàn)成。
參(cān)比(bǐ)電(diàn)極(jí): 飽(bǎo)和甘汞電極(jí)。
5，10mL微(wēi)量滴(dī)定管: 一級，讀至(zhì)0.01mL，校(xiào)正(zhèng)後使用。


京都(dū)電(diàn)子KEM 自(zì)動(dòng)電(diàn)位滴定儀AT-710S