GB/T 13216-2008 甘(gān)油試(shì)驗(yàn)方法(fǎ)

範(fàn)圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了桶(tǒng)裝(zhuāng)甘(gān)油(yóu)取(qǔ)樣(yàng)方(fāng)法及其透明(míng)度(dù)，氣(qì)味(wèi)，色(sè)澤，20°C時(shí)密度，含(hán)量，氯(lǜ)化物的*，硫酸(suān)化灰分，酸度(dù)或(huò)鹼(jiǎn)度，皂(zào)化(huà)當(dāng)量(liáng)，砷(shēn)的*，重金屬的*，還(huán)原(yuán)性物(wù)質(zhì)的(dí)測(cè)定(dìng)方(fāng)法(fǎ)。

術(shù)語(yǔ)和定(dìng)義
下(xià)列術語和定義適(shì)用(yòng)於本(běn)標準。
Hazen色澤單(dān)位  colour and lustre unit for Hazen
每升(shēng)溶液含鉑(bó)(以(yǐ)氯鉑酸計)1mg及氯(lǜ)化(huà)鈷(gǔ)六水合物(wù)2mg時的(dí)色(sè)澤(zé)。
20°C時(shí)密度  density at 20°C
20°C時單(dān)位體(tǐ)積(jī)物料的(dí)質量(liáng)，以克(kè)每毫(háo)升表示。

甘油含量(liáng)的(dí)測(cè)定
概(gài)述(shù)
本方法規定了測定(dìng)甘油含量的(dí)密(mì)度法(fǎ)和(hé)滴定法(fǎ)。
密(mì)度(dù)法(fǎ)適用(yòng)於高含量精製甘油產(chǎn)品(pǐn)和(hé)純(chún)甘油(yóu)的水(shuǐ)溶(róng)液；滴(dī)定法(fǎ)適用於(yú)各(gè)種甘(gān)油(yóu)產品，但不適(shì)用於(yú)含有相鄰(lín)碳原(yuán)子上(shàng)多(duō)於兩(liǎng)個羥(qiǎng)基(jī)的有(yǒu)機化合(hé)物的(dí)甘油產品，如糖(táng)類，因(yīn)其也(yě)能氧化(huà)產(chǎn)生甲(jiǎ)酸(suān)，幹擾測(cè)定(dìng)。
注: 甘油中(zhōng)的非(fēi)甘油(yóu)有機物(wù)會使(shǐ)密度法結果偏(piān)高(gāo)，而滴定法不受影響(xiǎng)。

密(mì)度法
原(yuán)理
高含量(liáng)精(jīng)製(zhì)甘油(yóu)或(huò)純甘油(yóu)的水溶液，其(qí)甘(gān)油含量與(yǔ)密度呈對應關係(xì)，由測得的密(mì)度(dù)值查表或計算可得(dé)到(dào)甘油(yóu)含量；在窄範(fàn)圍內(nèi)甘(gān)油含(hán)量(liáng)與密(mì)度(dù)成綫形(xíng)關係(xì)，可由密(mì)度(dù)值用插(chā)入法(fǎ)計(jì)算(suàn)確切(qiē)的(dí)甘油(yóu)含量。

結果(guǒ)計算(suàn)
甘(gān)油(yóu)含量(C)以(yǐ)質量分數(shù)(%)表示，由(yóu)測(cè)得的密(mì)度值(zhí)(ρ₂₀)選用以下(xià)方式(shì)求(qiú)得。
直接查(chá)表: 若(ruò)密度(ρ₂₀)恰(qià)為(wéi)表4給出值，則從表(biǎo)4直(zhí)接查得密(mì)度(dù)對(duì)應(yīng)的甘油含量(liáng)。
若密(mì)度(ρ₂₀)界於表(biǎo)4中同(tóng)溫度兩給(gěi)出值之(zhī)間(jiān)，則(zé)按(àn)式(4)計算確切的甘油含。

式(shì)中:
C₁ 一一表(biǎo)4中(zhōng)對(duì)應於ρ₁的甘油含(hán)量(liáng)，%；
ρ₂₀一一甘油試樣的密度測(cè)定值，單位為克每毫升(shēng)(g/mL)；
ρ₁  一(yī)一表(biǎo)4中鄰近(jìn)測定(dìng)值ρ₂₀的(dí)較(jiào)低密度值(zhí)，單位為(wéi)克(kè)每毫升(g/mL)；
ρ_h  一一表4中(zhōng)鄰近(jìn)測(cè)定值ρ₂₀的(dí)較(jiào)高密度(dù)值，單位為克每(měi)毫升(g/mL)；
C_h  一(yī)一(yī)表4中對(duì)應於(yú)ρ_h的(dí)甘油含量(liáng)，%。
若密(mì)度(ρ₂₀)在1.2299g/mL~1.2611g/mL(對(duì)應甘(gān)油含量88.00%~100.00%)之間，可按(àn)式(shì)(5)計(jì)算(suàn)確切的甘(gān)油(yóu)含量。

式中:
ρ₂₀一(yī)一甘油(yóu)試樣(yàng)的(dí)密(mì)度測(cè)定值(zhí)，單位為(wéi)克(kè)每(měi)毫(háo)升(g/mL)。
注: 係數(shù)和常數由表4給出(chū)值演算而(ér)來。
以(yǐ)兩(liǎng)次(cì)平行(háng)測(cè)定結果的算術(shù)平均(jūn)值表(biǎo)示(shì)至小(xiǎo)數點後(hòu)一位作(zuò)為測定結果。


滴(dī)定法(fǎ)(仲(zhòng)裁(cái)法(fǎ))
原理
在(zài)強(qiáng)酸(suān)介質(zhì)中，甘油被高(gāo)碘酸鈉冷(lěng)氧(yǎng)化(huà)，反應產(chǎn)生的甲(jiǎ)酸以pH計指(zhǐ)示，用(yòng)*標(biāo)準滴定溶液滴定(dìng)。反應(yīng)式為:


試劑
蒸(zhēng)餾(liù)水，煮沸(fèi)至(zhì)少(shǎo)10min，以驅(qū)除二(èr)氧(yǎng)化碳(tàn)。
乙(yǐ)二醇稀釋(shì)溶(róng)液，1體積(jī)不含甘油(yóu)的乙(yǐ)二(èr)醇，用1體積(jī)水稀釋，用酚酞作指(zhǐ)示劑(jì)中(zhōng)和(hé)至剛(gāng)好(hǎo)褪色(sè)。
硫酸(suān)(GB/T 625)，c(1/2 H₂SO₄)=0.1mol/L溶液(yè)，按 QB/T 2739-2005 中(zhōng)4.4配製。
甲酸(suān)鈉(NaCHO₂)(HG 3-966)，68g/L溶(róng)液。
高(gāo)碘酸鈉(nà)(NaIO₄)(HG 3-1157)，60g/L酸性溶(róng)液。
a) 酸性溶液的製備(bèi):
稱取高(gāo)碘酸(suān)鈉(nà)60g(準確至0.1g)，溶(róng)於(yú)已(yǐ)加入(rù)120mL硫酸(suān)溶(róng)液(yè)的約500mL水中，邊加(jiā)入(rù)邊冷(lěng)卻(què)，轉移到1000mL容量瓶中，用(yòng)水稀(xī)釋至刻度並混(hùn)匀。如有(yǒu)必(bì)要，通過玻璃(lí)過(guò)濾器(qì)過(guò)濾。
b) 溶液的酸度(dù)校核:
空(kōng)白試(shì)驗(yàn)所用(yòng)*標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的(dí)體(tǐ)積(jī)，應(yīng)不少於(yú)4.5mL，這(zhè)與(yǔ)基本反(fǎn)應中(zhōng)產(chǎn)生的酸(suān)度相(xiāng)當。
c) 溶液(yè)的(dí)貯(zhù)存:
溶液(yè)貯(zhù)存(cún)在(zài)有磨口玻璃(lí)塞的(dí)棕色玻(bō)璃瓶中。
*(GB/T 629)，約0.05mol/L溶(róng)液，按(àn) QB/T 2739-2005 中4.1配製(zhì)。
*(GB/T 629)，c(NaOH)=0.125mol/L標準滴定溶(róng)液(yè)，無(wú)二氧(yǎng)化碳，按(àn) QB/T 2739-2005 中(zhōng)4.1配(pèi)製(zhì)和標定(dìng)。
酚酞(GB/T 10729)指(zhǐ)示(shì)液(yè)，10g/L乙醇溶液，按(àn) QB/T 2739-2005 中(zhōng)5.1配製。

儀(yí)器(qì)
常(cháng)用(yòng)實驗室儀器和
滴定(dìng)管(guǎn)，50mL。
pH計，靈敏度0.02pH，配(pèi)有玻璃測量電極(jí)和(hé)甘汞參(cān)比電(diàn)極(jí)，緩衝(chōng)溶(róng)液為:
a) 苯二(èr)甲酸(suān)氫鉀(GB/T 6857)，c[C₆H₄(COOK)(COOH)]=0.05mol/L(10.12 g/L)溶液，20°C時pH為4.00；
b) 四硼酸二鈉十水合物(GB/T 6856)，c(Na₂B₄O₇·10H₂O)=0.01mol/L(3.81g/L)溶液，20°C時(shí)pH為(wéi)9.22。

程(chéng)序(xù)
二氧化碳的存在(zài)能引(yǐn)起誤差，在(zài)放置(zhì)時(shí)，用表麵皿(mǐn)蓋住盛有試液的容(róng)器，還應避免同時進(jìn)行(háng)會(huì)增加(jiā)實(shí)驗(yàn)室空氣中二氧(yǎng)化(huà)碳含(hán)量的操作(zuò)。
試驗(yàn)份
稱(chēng)取甘油含量不大於0.50g的(dí)試(shì)驗份(準(zhǔn)確到(dào)0.0001g)。如(rú)果(guǒ)不知(zhī)甘油的大(dà)致含(hán)量，應(yīng)稱取試樣(yàng)0.50g預測。
如果甘(gān)油含(hán)量大於75%，稱取(qǔ)試(shì)樣(yàng)(5.0±0.1)g(稱準(zhǔn)至0.0001g)，置(zhì)於500mL容量瓶中，用水(shuǐ)稀(xī)釋至(zhì)刻度，混匀後(hòu)移取(qǔ)50.0mL用(yòng)於測定(dìng)。
試驗溶(róng)液(yè)的(dí)製(zhì)備
對(duì)鹼性試樣(yàng)或(huò)試祥酸(suān)化(huà)出(chū)現(xiàn)焦油沉澱(diàn)物時，可(kě)將(jiāng)試驗份放(fàng)入配(pèi)有回(huí)流冷凝器的燒瓶中，需要(yào)時(shí)稀(xī)釋到(dào)50mL，加(jiā)2滴(dī)酚酞指示液，用硫酸(suān)溶液中和(hé)至剛好(hǎo)褪(tuì)色(sè)，再過(guò)量5mL，煮沸5min，冷(lěng)卻。必(bì)要時(shí)過濾(lǜ)，並用水(shuǐ)洗滌濾器(qì)。將(jiāng)溶液定(dìng)量(liáng)地轉入600mL燒杯中(zhōng)。
無(wú)上(shàng)述(shù)情況時，將(jiāng)試驗份(fèn)直(zhí)接放入600mL燒(shāo)杯(bēi)中。
滴(dī)定
用(yòng)水(shuǐ)稀釋(shì)試(shì)驗(yàn)溶(róng)液至體(tǐ)積約(yuē)為(wéi)250mL。在(zài)不斷攪拌下(xià)，用(yòng)pH計(jì)指示(shì)，加入(rù)*溶液(yè)，調節(jié)pH至7.9±0.1。
加(jiā)高碘酸鈉溶(róng)液(yè)50.0mL，緩和攪匀(yún)。蓋(gài)上(shàng)表(biǎo)麵皿(mǐn)，在(zài)溫度(dù)不(bù)超(chāo)過(guò)35°C的暗(àn)處放置30min。
然後加入(rù)乙二(èr)醇稀溶(róng)液10mL，混合(hé)，在同樣條件(jiàn)下(xià)再(zài)放置20min。
加(jiā)甲酸(suān)鈉(nà)溶(róng)液5.0mL，用pH計指(zhǐ)示，以(yǐ)*標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液滴(dī)定至(zhì)pH7.9±0.1。
空白試(shì)驗(yàn)
在測(cè)定(dìng)的同(tóng)時，在(zài)同(tóng)樣條(tiáo)件下，用(yòng)相同量試劑(jì)和稀釋水(shuǐ)，用50mL水代(dài)替試樣(yàng)，作(zuò)空白(bái)試(shì)驗(yàn)。但(dàn)加(jiā)入高碘酸(suān)鈉(nà)溶(róng)液(yè)之(zhī)前，空白溶(róng)液(yè)應調節(jié)pH至(zhì)6.5，加入(rù)高碘(diǎn)酸鈉溶(róng)液之後(hòu)，滴定終點至(zhì)pH為(wéi)6.5。

結果計算
甘油(yóu)含量(liáng)c 用質量(liáng)分(fēn)數(%)表示，按式(6)計算(suàn):

式中:
c  一(yī)一所(suǒ)用*標準(zhǔn)滴定溶液(yè)的(dí)濃(nóng)度，單位為(wéi)摩爾每(měi)升(mol/L)；
V₁一一(yī)測定試(shì)祥(xiáng)所耗(hào)用*標(biāo)準滴(dī)定溶液(yè)的體(tǐ)積(jī)，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫升(mL)；
V₂一一空白試驗(yàn)所(suǒ)耗用*標(biāo)準滴定溶液(yè)體(tǐ)積，單位(wèi)為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
0.0921一一甘油的毫摩爾質量(liáng)，單位(wèi)為克(kè)每毫摩(mó)爾(g/mmol)；
m 一一(yī)被滴定(dìng)的試驗份質(zhì)量，單位為克(kè)(g)。
以兩(liǎng)次平行測(cè)定(dìng)結果的算術平(píng)均值(zhí)表示至小數點後一位作(zuò)為測(cè)定(dìng)結(jié)果。
精密(mì)度(dù): 在(zài)重復(fù)條件(jiàn)下(xià)獲(huò)得的(dí)兩次獨(dú)立測試結(jié)果(guǒ)的差(chà)值不(bù)大(dà)於(yú)0.2%，以(yǐ)大於0.2%的情況(kuàng)不超(chāo)過5%為前提。