GB/T 13199-1991 水(shuǐ)質 陰離子洗滌(dí)劑的測定 電(diàn)位滴定(dìng)法

主(zhǔ)題內容與適用範(fàn)圍(wéi)
本(běn)標(biāo)準規(guī)定(dìng)了測定汙(wū)染(rǎn)水體(tǐ)中(zhōng)陰離(lí)子洗滌劑的電位(wèi)滴(dī)定(dìng)法(fǎ)。
本(běn)標(biāo)準采用(yòng)直鏈烷基(jī)苯磺(huáng)酸鈉(nà)(以下簡稱(chēng)LAS)作(zuò)標準物，其(qí)烷(wán)基碳鏈的平均數為(wéi)12，平均(jūn)分子(zǐ)量為(wéi)344.4。
本(běn)標準(zhǔn)適用於(yú)測定汙染水體(tǐ)中(zhōng)的陰離(lí)子洗滌劑(jì)。
本(běn)標準(zhǔn)的測定(dìng)下限和測定(dìng)上限
當滴(dī)定劑十(shí)六烷(wán)基溴化吡啶(dìng)(以(yǐ)下簡(jiǎn)稱(chēng)CPB)的滴定(dìng)度(dù)為0.12mg/L時，其測定下限(xiàn)為(wéi)5mg/L，其測定(dìng)上限為(wéi)24mg/L，水樣(yàng)適(shì)當(dāng)稀釋(shì)，測(cè)定(dìng)上限(xiàn)可以擴(kuò)大。
幹(gān)擾
試樣中存在的(dí)，能與LAS生成比離(lí)子(zǐ)締(dì)合物CPB，LAS更穩(wěn)定(dìng)的離(lí)子(zǐ)締合(hé)物(wù)的陽離子(zǐ)幹擾(rǎo)測(cè)定，產(chǎn)生負(fù)誤差；能與(yǔ)CPB生(shēng)成比LAS更穩定(dìng)的離子(zǐ)締(dì)合物的(dí)陰離子幹擾測(cè)定，產生(shēng)正(zhèng)誤(wù)差。
在(zài)PVC-AD電(diàn)極的能斯特響(xiǎng)應區(3×10^-6~×10^-3mol/L LAS)內(nèi)，一(yī)些(xiē)無(wú)機和有(yǒu)機(jī)離子(zǐ)產生(shēng)1%幹擾的(dí)允(yǔn)許量見表1。


原理(lǐ)
以PVC-AD電(diàn)極為工(gōng)作電(diàn)極，飽和甘汞電(diàn)極為參(cān)比電(diàn)極(jí)，組(zǔ)成(chéng)工作(zuò)電池，以(yǐ)CPB為滴定劑對汙(wū)染(rǎn)水體(tǐ)中陰離(lí)子洗滌(dí)劑進行電位滴(dī)定。在(zài)工(gōng)作電極(jí)的能(néng)斯特(tè)響應區(qū)內(nèi)，電池電(diàn)勢與陰離(lí)子洗滌劑濃(nóng)度有如(rú)下關係:

式中:
E  一一(yī)電(diàn)池電勢，mV；
E₀ 一(yī)一其值與所用(yòng)參(cān)比電極(jí)，接界電位(wèi)，膜的內表(biǎo)麵膜電(diàn)位等(děng)有關(guān)；
K  一(yī)一(yī)能斯(sī)特(tè)方(fāng)程的(dí)斜(xié)率(shuài)，即(jí)電(diàn)極的(dí)級差(chà)；
a_陰一一(yī)陰陰(yīn)離(lí)子洗(xǐ)滌劑離(lí)子的活度(dù)。
當溫度(dù)一(yī)定時，電(diàn)極的E₀ 和(hé)K 是(shì)常數。
滴定(dìng)反(fǎn)應(yīng):
CPB+LAS→CPB•LAS↓(白色沉(chén)澱)
隨著CPB的(dí)滴入，水祥中(zhōng)的(dí)LAS濃度不斷下(xià)降，相應地電(diàn)池電勢也(yě)將隨(suí)之升高(gāo)。在等當點附近，溶液中(zhōng)[LAS^-]將(jiāng)有一(yī)個突變，電池電勢也(yě)將(jiāng)發(fā)生突變。用二階微分法求出(chū)滴定終(zhōng)點，由(yóu)終點所對應的(dí)CPB消(xiāo)耗(hào)量(毫(háo)升數)求(qiú)得(dé)樣(yàng)品中陰離子(zǐ)洗滌劑的(dí)量(liáng)。

儀(yí)器
一般(bān)實(shí)驗(yàn)室(shì)儀(yí)器(qì)和
數(shù)字式(shì)離(lí)子(zǐ)計(jì)(或(huò)酸度計(jì)): 精度(dù)為±1mV。
PVC-AD電(diàn)極: 級(jí)差50mV以上。
飽和甘(gān)汞電極。
2mL微量(liáng)滴定(dìng)管。
微孔可拆卸式(shì)過濾器: M50型(xíng)。
0.45μm混合纖維(wéi)濾(lǜ)膜。
pH精密試紙(0.5~5.0)。
注: 玻璃(lí)器(qì)皿需用鉻酸(suān)洗(xǐ)液(yè)清(qīng)洗。

步(bù)驟(zhòu)
試料
試(shì)樣(yàng)LAS含量>10mg/L時，取(qǔ)樣體(tǐ)積為10.00mL；<10mg/L時，取(qǔ)樣(yàng)體(tǐ)積為(wéi)20.00mL。試(shì)料(liào)分(fēn)別(bié)置(zhì)於50mL燒(shāo)杯(bēi)內(nèi)。
預(yù)處理(lǐ)
無(wú)色廢(fèi)水試料: 調(tiáo)試(shì)料(liào)pH值至4，待(dài)測。
有色(sè)廢水試料: 每10mL有色廢(fèi)水(shuǐ)試料中，加1滴(dī)次氯酸鈉(nà)溶(róng)液，測其pH值(zhí)，用硫酸溶液調pH值(zhí)至(zhì)2，混匀，在電(diàn)爐(lú)上(shàng)加熱至(zhì)冒(mào)氣(70°C)。冷(lěng)卻至(zhì)室溫，用*溶液調至pH=4，待測(cè)。
電(diàn)位(wèi)滴定
電極和儀器(qì)的(dí)準備
PVC-AD電極需(xū)在活化(huà)液中浸泡半小時(shí)，若(ruò)長時間不(bù)用(yòng)，則要(yào)浸(jìn)泡過夜(yè)。離子計或酸(suān)度計需預熱半(bàn)小時。將(jiāng)活化(huà)好(hǎo)的電(diàn)極和(hé)甘汞電(diàn)極(jí)插(chā)入放有攪拌(bàn)子的水杯(bēi)中(zhōng)清洗，邊攪拌邊記電勢(shì)。需(xū)用水(shuǐ)多(duō)清(qīng)洗(xǐ)，直到兩次(cì)清(qīng)洗的(dí)電(diàn)池電勢相差為(wéi)±1mV，說(shuō)明電極己(jǐ)清洗完(wán)畢。此時的(dí)電(diàn)池(chí)電(diàn)勢記為E_水(shuǐ)。
滴(dī)定
在試樣杯內(nèi)，放入(rù)攪(jiǎo)拌子，將PVC-AD電(diàn)極和甘(gān)汞(gǒng)電極插(chā)入(rù)水樣(yàng)中，邊攪(jiǎo)拌邊滴(dī)定，每(měi)加入(rù)一定體(tǐ)積的(dí)CPB，記錄相應(yīng)的(dí)電(diàn)池(chí)電勢(shì)。由(yóu)於(yú)滴(dī)定(dìng)終點(diǎn)時(shí)電池(chí)的電勢一般與E_水(shuǐ)相近，因此(cǐ)可(kě)用E_水估(gū)計(jì)終(zhōng)點。滴定(dìng)開始(shǐ)時，加入體積可(kě)多些(xiē)，終點附(fù)近應(yīng)盡(jìn)可能(以單(dān)位(wèi)體(tǐ)積增(zēng)量(liáng)的電勢變化(huà)∆E/∆V變化明(míng)顯為標(biāo)準)少(shǎo)些，一般每(měi)次加(jiā)0.1mL。且應(yīng)在電勢變(biàn)化(huà)≤1mV/min時讀(dú)取電勢(shì)。終點(diǎn)時(shí)∆E/∆V大(dà)，用二(èr)階微分法(fǎ)確定。滴(dī)定(dìng)完畢(bì)後(hòu)，電極(jí)需用(yòng)水多次清(qīng)洗(xǐ)至電(diàn)勢穩定。若當天不(bù)再使(shǐ)用，將電(diàn)極(jí)從水中(zhōng)取出(chū)，蓋(gài)好電極帽(mào)。
注(zhù): 電極(jí)的(dí)使(shǐ)用需(xū)符(fú)合電極產(chǎn)品說明書(shū)的有關規(guī)定。

分(fēn)析結(jié)果的(dí)表述
陰(yīn)離子洗(xǐ)滌劑(jì)的(dí)含(hán)量，以LAS(mg/L)計(jì)，由(yóu)下式給(gěi)出:

式中(zhōng):
c  一一(yī)CPB標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液(yè)的實(shí)際(jì)濃度(dù)，mol/L；
V₁一(yī)一(yī)試(shì)料體(tǐ)積(jī)，mL；
V₂一(yī)一CPB標準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液的體(tǐ)積(jī)，mL;
0.3444一(yī)一(yī)與1.00mL CPB標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)[c(CPB)=1.000mol/L]相(xiāng)當(dāng)的以克表(biǎo)示(shì)的(dí)LAS的質(zhì)量。