YS/T 1330.1-2019 鈷鉻(gè)烤瓷合金(jīn)化學(xué)分(fēn)析(xī)方(fāng)法 第(dì)1部分(fēn)：鈷含(hán)量(liáng)的測定 碘量法(fǎ)和電位(wèi)滴定(dìng)法

範(fàn)圍
本部(bù)分(fēn)規定了(liǎo)鈷鉻烤瓷合(hé)金(jīn)中鈷含量(liáng)的測定方法(fǎ)。
本(běn)部(bù)分(fēn)適用於鈷(gǔ)鉻烤(kǎo)瓷合金(jīn)中(zhōng)鈷含(hán)量的測定，測定範圍(wéi)為(wéi): 50.00%~70.00%。

方(fāng)法(fǎ)一  碘(diǎn)量法(fǎ)
方(fāng)法(fǎ)提(tí)要(yào)
試(shì)料(liào)於聚(jù)四氟乙(yǐ)烯高(gāo)壓罐(guàn)中，用鹽(yán)酸(suān)，硝(xiāo)酸和HF高壓(yā)溶解(jiě)。在含(hán)有硝(xiāo)酸銨的氨(ān)性(xìng)溶(róng)液(yè)中(zhōng)(pH9~pH10)，鈷(gǔ)(Ⅱ)被碘氧(yǎng)化成(chéng)鈷(gǔ)(Ⅲ)，並(bìng)與(yǔ)碘生成穩定(dìng)的硝(xiāo)酸(suān)-碘五氨絡(luò)鈷的(dí)綠色(sè)沉澱(diàn)，過(guò)量(liáng)的碘以澱(diàn)粉溶(róng)液(yè)為指(zhǐ)示(shì)劑(jì)，用NaAsO2標準(zhǔn)滴定溶(róng)液滴定，計算出(chū)鈷(gǔ)鉻烤(kǎo)瓷合(hé)金中(zhōng)鈷的(dí)含(hán)量。

方法(fǎ)二(èr)  電(diàn)位滴(dī)定(dìng)法
方法(fǎ)提(tí)要
試(shì)料於聚(jù)四氟(fú)乙(yǐ)烯(xī)高(gāo)壓罐中(zhōng)，用(yòng)鹽酸，硝(xiāo)酸(suān)和HF高壓(yā)溶解(jiě)。用(yòng)高氨酸及(jí)磷(lín)酸冒煙除(chú)去HF，並將(jiāng)錳(Ⅱ)氧化成錳(měng)(Ⅲ)消(xiāo)除錳(měng)對鈷測(cè)定的幹擾(rǎo)，在有檸(níng)檬酸銨的氨性(xìng)介質中，以K3[Fe(CN)6]氧化鈷，過(guò)量(liáng)的(dí)K3[Fe(CN)6]用鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，電位突(tū)躍(yuè)達到終點。根據鈷(gǔ)標準溶(róng)液的(dí)實際消耗量計(jì)算出(chū)鈷(gǔ)含量(liáng)。

試劑
除非另(lìng)有說明，在(zài)分析中僅(jǐn)使用確認(rèn)為分析純的(dí)試劑(jì)和(hé)蒸餾(liù)水或去(qù)離子(zǐ)水或(huò)相(xiāng)當純度的(dí)水。
硝酸(ρ1.42g/mL)。
鹽酸(ρ1.19g/mL)。
HF(ρ1.14g/mL)。
磷(lín)酸(suān)(ρ1.66g/mL)。
高氯酸(ρ1.70g/mL)。
氨(ān)水(ρ0.90g/mL)。
硝(xiāo)酸(suān)(1+1)。
檸檬(méng)酸銨溶液(yè)(300g/L): 稱(chēng)300g檸檬酸銨，以水溶(róng)解並稀釋至1000mL。
硫酸銨溶(róng)液(250g/L): 稱250g硫(liú)酸銨，以水(shuǐ)溶解並(bìng)稀(xī)釋至1000mL。
鈷標準(zhǔn)滴定溶液(yè)(3mg/mL): 稱取3.0000g金屬(shǔ)鈷(W_Co≥99.95%)於(yú)400mL燒杯中，緩慢加入30mL硝酸，低溫(wēn)加熱溶解後，加(jiā)少量水(shuǐ)煮(zhǔ)沸，冷(lěng)卻後(hòu)移入1000mL容量(liáng)瓶中，用水定容(róng)至刻(kè)度(dù)，搖匀。此(cǐ)溶液(yè)1mL含(hán)3mg鈷(gǔ)。
K3[Fe(CN)6]標(biāo)準溶液(yè)(c[K₃Fe(CN)₆)]≈0.05mol/L) 。
製備: 稱(chēng)取17g K3[Fe(CN)6]置(zhì)於(yú)500mL燒杯中(zhōng)溶(róng)解(jiě)，過濾後用(yòng)水(shuǐ)稀至1000mL，貯存(cún)於棕(zōng)色(sè)試劑(jì)瓶中。
鈷標(biāo)準滴定溶液(yè)與(yǔ)K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)溶液的體(tǐ)積(jī)比例係數的確定
於(yú)四(sì)個(gè)500mL燒(shāo)杯(bēi)中(zhōng)，分(fēn)別加入50mL檸檬(méng)酸銨溶液，25mL硫酸(suān)銨溶液，90mL氨水，用水稀釋(shì)到350mL，在(zài)不(bù)斷攪拌下(xià)準(zhǔn)確(què)加(jiā)入20.00mL K3[Fe(CN)6]標準溶(róng)液，在(zài)自(zì)動電(diàn)位滴定儀上用(yòng)鈷(gǔ)標(biāo)準滴定溶(róng)液進行(háng)滴定，電位突(tū)躍達(dá)到(dào)終(zhōng)點。平行(háng)標定(dìng)4份，結(jié)果保留(liú)4位(wèi)有效(xiào)數字，其極差(chà)值不超(chāo)過1.38×10^-5 mol/L時(shí)，取其(qí)平均值。否則重新(xīn)標(biāo)定。
按式(3)計算K3[Fe(CN)6]標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)與(yǔ)鈷(gǔ)標準滴(dī)定(dìng)溶液的(dí)體積比例係數:

式中:
K 一一鈷(gǔ)標準滴(dī)定溶液與K3[Fe(CN)6]標準溶液的體積比例(lì)係(xì)數(shù)；
V₆一一滴定(dìng)時(shí)，K3[Fe(CN)6]標準溶(róng)液所消(xiāo)耗(hào)的鈷(gǔ)標準滴定溶(róng)液(yè)的體積(jī)，單(dān)位為(wéi)毫(háo)升(mL)；
V₇一(yī)一滴定(dìng)時(shí)，加入(rù)K3[Fe(CN)6]標準(zhǔn)溶(róng)液的體(tǐ)積，單位為毫(háo)升(shēng)(mL)。

儀器和(hé)設備
微波消解儀。
自(zì)動電位(wèi)滴定(dìng)儀。

樣品
樣(yàng)品(pǐn)應加(jiā)工成屑(xiè)狀(zhuàng)或粉末狀(zhuàng)。

試(shì)驗(yàn)步(bù)驟(zhòu)
試料(liào)
稱取樣(yàng)品(pǐn)0.50g，精確(què)至0.0001g。
測定次數(shù)
獨立地進(jìn)行兩次(cì)測定(dìng)，取其平(píng)均(jūn)值。
空白試驗(yàn)
隨(suí)同試(shì)料做空白試(shì)驗(yàn)。
測定(dìng)
將試料置於聚四氟乙(yǐ)烯高(gāo)壓罐中，加(jiā)入(rù)10mL鹽(yán)酸，3mL硝(xiāo)酸(suān)和2mL HF。放入(rù)微波消解(jiě)儀，加熱至200°C；或者於預熱至150°C的(dí)烘(hōng)箱(xiāng)中加熱溶解4h。試(shì)樣消解*後，取(qǔ)下冷(lěng)卻。
將試液轉入200mL聚(jù)四氟乙(yǐ)烯(xī)燒(shāo)杯(bēi)中，加(jiā)入10mL磷(lín)酸，5mL高氯酸(suān)蓋上表(biǎo)麵(miàn)皿，置於(yú)電(diàn)熱板上(shàng)低(dī)溫(wēn)加(jiā)熱(rè)至冒高氯酸(suān)煙，直(zhí)至(zhì)高(gāo)氯(lǜ)酸氣泡(pào)剛消(xiāo)失(shī)，磷酸(suān)煙從液麵(miàn)剛出(chū)現，立(lì)即(jí)取(qǔ)下(xià)。
稍冷，加(jiā)入(rù)約(yuē)50mL水，煮沸(fèi)溶(róng)解鹽(yán)類(lèi)，冷(lěng)卻(què)後移入200mL容量(liáng)瓶中，用(yòng)水(shuǐ)稀(xī)釋至(zhì)刻度，搖匀，製備成(chéng)待測鈷溶(róng)液。
在(zài)500mL燒(shāo)杯(bēi)中，準確加(jiā)入20.00mL K3[Fe(CN)6]標(biāo)準溶(róng)液，分別加(jiā)入50mL檸(níng)檬(méng)酸(suān)銨(ǎn)溶液，25mL硫酸(suān)銨(ǎn)溶液，90mL氨(ān)水(shuǐ)，用水稀釋到350mL，在不斷攪拌下(xià)準確加入25.00mL待測(cè)鈷溶(róng)液，在自(zì)動電位(wèi)滴定(dìng)儀(yí)上用鈷標準(zhǔn)滴定溶液(yè)進(jìn)行滴(dī)定(dìng)，電(diàn)位突躍達(dá)到終點。記(jì)下(xià)消耗鈷標準滴定(dìng)溶液的體積。

試驗數據(jù)處理
鈷(gǔ)的含量以(yǐ)鈷的(dí)質量(liáng)分數W_Co計，按(àn)公(gōng)式(4)計算(suàn):

式中:
ρ 一一鈷標(biāo)準滴(dī)定溶液(yè)的質量濃度(dù)，單(dān)位為克每(měi)電升(g/mL)；
V₈一一滴(dī)定時(shí)，準確加入(rù)K3[Fe(CN)6]標準溶液(yè)的體(tǐ)積(jī)，單位為毫升(mL)；
V₉一(yī)一(yī)滴(dī)定時，消耗的(dí)鈷標準滴(dī)定溶液的(dí)體積，單(dān)位為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)；
K 一(yī)一鈷標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶液與(yǔ)K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液的體積(jī)比例係數(shù)；
V₁₀一(yī)一(yī)試(shì)液(yè)定容體積，單位(wèi)為毫升(mL)；
V₁₁一一分取(qǔ)試液(yè)體(tǐ)積，單(dān)位(wèi)為毫升(mL)；
m₀一一(yī)試(shì)料(liào)的(dí)質(zhì)量，單(dān)位為克(g)。
計算結(jié)果表示(shì)至(zhì)小數(shù)點後(hòu)兩(liǎng)位。