YS/T 1332.1-2019 粗(cū)製銅(tóng)鈷原料化(huà)學分(fēn)析方法(fǎ) 第(dì)1部(bù)分(fēn)：鈷含量(liáng)的測定(dìng) 電(diàn)位滴定法

範圍(wéi)
本部(bù)分規(guī)定了粗(cū)製(zhì)銅鈷原料中鈷含量(liáng)的測定方法
。
本部分適(shì)用(yòng)於粗製銅鈷原(yuán)料中鈷含量的測定(dìng)
。測定範圍: 5.00%~60.00%
。

方(fāng)法提(tí)要
試(shì)樣(yàng)用鹽(yán)酸(suān)，硝(xiāo)酸(suān)，HF溶解，在(zài)檸檬酸(suān)鹽存在的氨性溶液(yè)中，用(yòng)K3[Fe(CN)6]標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液將鈷(Ⅱ)氧化為鈷(gǔ)(Ⅲ)，過(guò)量(liáng)的K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用(yòng)鈷標準滴(dī)定溶液進行(háng)電(diàn)位(wèi)滴定， 電位突躍即為終(zhōng)點
。試(shì)樣中有錳(Ⅱ)共存時，也(yě)被(bèi)K3[Fe(CN)6]標準滴定(dìng)溶液(yè)定(dìng)量的氧(yǎng)化(huà)為Mn(Ⅲ)，測得(dé)結(jié)果(guǒ)為鈷錳(měng)合量，減去(qù)校(xiào)正後的錳(měng)含量(liáng)，即為(wéi)鈷(gǔ)含量(liáng)
。

試劑
除非另(lìng)有說(shuō)明(míng)，在分析(xī)中(zhōng)僅(jǐn)使用(yòng)確(què)認為(wéi)分(fēn)析純的(dí)試(shì)劑和蒸餾(liù)水或去(qù)離(lí)子水或相當(dāng)純度的水
。
鹽酸(ρ1.19g/mL)
。
硝(xiāo)酸(ρ1.42g/mL)
。
HF(ρ1.14g/mL)
。
氯化(huà)銨-檸檬酸鉀(jiǎ)-氨水(shuǐ)混(hùn)合(hé)溶液: 稱取(qǔ)62.5g氯化(huà)銨，50g檸(níng)檬酸鉀溶於(yú)500mL水(shuǐ)中，加入(rù)350mL氨水，用(yòng)水(shuǐ)稀釋至(zhì)1000mL
。
鈷(gǔ)標準(zhǔn)滴定溶液: 稱取3.0000g金(jīn)屬(shǔ)鈷(w_Co≥99.95%)於(yú)400mL燒(shāo)杯中(zhōng)，緩緩(huǎn)加入40mL硝酸(1+1)，邊加邊(biān)搖動，待(dài)劇烈反應停止後，低溫加(jiā)熱(rè)至*溶解，煮沸驅(qū)除氮(dàn)的(dí)氧化物，取下冷卻(què)至室(shì)溫(wēn)，移入(rù)1000mL容量瓶中(zhōng)，用(yòng)水稀(xī)釋至刻(kè)度(dù)，混匀
。此(cǐ)溶液(yè)1mL含3mg鈷(gǔ)
。
K3[Fe(CN)6]標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液(yè)
配製: 稱取17g K3[Fe(CN)6]，加水(shuǐ)溶解，過(guò)濾後移入1000mL棕(zōng)色容量(liáng)瓶中，用水(shuǐ)稀釋至刻度，混匀
。
標定: 準確移(yí)取與試液測定(dìng)相(xiāng)同(tóng)體(tǐ)積的K3[Fe(CN)6]標(biāo)準滴(dī)定溶液於250mL燒杯中(zhōng)，加入(rù)80mL氯(lǜ)化銨-檸檬酸(suān)鉀-氨水(shuǐ)混合溶(róng)液，混匀(yún)
。在電位(wèi)滴(dī)定儀(yí)上，插入(rù)電(diàn)極(jí)，不斷攪拌下(xià)用(yòng)鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶液(yè)滴定至電(diàn)位(wèi)突(tū)躍即為終(zhōng)點
。
按(àn)公式(shì)(1)計(jì)算(suàn)K3[Fe(CN)6]標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液(yè)對鈷標(biāo)準滴定溶(róng)液的(dí)滴定係數(shù):

式中(zhōng):
K 一(yī)一(yī)滴定係數(shù)，單(dān)位體積的K3[Fe(CN)6]標(biāo)準滴定(dìng)溶(róng)液(yè)消耗鈷標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶液的體積；
V₁一(yī)一滴定所消耗(hào)鈷(gǔ)標(biāo)準滴定(dìng)溶液的(dí)體積，單位為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)；
V₂一(yī)一加入K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶液(yè)的(dí)體(tǐ)積，單位為(wéi)毫(háo)升(mL)
。
所得(dé)結果(guǒ)表示(shì)至(zhì)小(xiǎo)數點後四位(wèi)有效(xiào)數字(zì)
。

儀(yí)器(qì)設備
電位滴(dī)定儀，附(fù)攪(jiǎo)拌裝置(zhì)
。
與儀(yí)器匹(pǐ)配的(dí)用(yòng)於(yú)氧(yǎng)化(huà)還原滴(dī)定的(dí)電極
。

樣品
樣品(pǐn)粒(lì)度不大於(yú)0.150mm
。
稱取(qǔ)1.00g樣(yàng)品，精確(què)至(zhì)0.0001g
。

試驗步(bù)驟(zhòu)
平(píng)行(háng)試驗
平行(háng)做兩份試驗(yàn)，取其平(píng)均(jūn)值(zhí)
。
試驗(yàn)
將樣品(pǐn)置於250mL聚(jù)四氟(fú)乙(yǐ)烯燒(shāo)杯中(zhōng)，以少(shǎo)量水(shuǐ)潤(rùn)濕(shī)
。加(jiā)入20mL鹽酸，蓋上表(biǎo)麵(miàn)皿，低溫加(jiā)熱(rè)約30min，冷卻
。加(jiā)入10mL硝酸，3mL HF，繼續加(jiā)熱(rè)蒸發(fā)至小體積，取(qǔ)下冷卻
。用水衝洗燒杯(bēi)壁(bì)及表麵(miàn)皿(mǐn)，加(jiā)熱(rè)使(shǐ)鹽類溶(róng)解(jiě)，冷卻
。按表1將(jiāng)試(shì)液(yè)移(yí)入相(xiāng)應的容(róng)量(liáng)瓶中(zhōng)，用(yòng)水(shuǐ)稀釋(shì)至(zhì)刻度，混匀
。幹(gān)過濾(lǜ)，棄去(qù)初(chū)濾液(yè)
。
視樣(yàng)品(pǐn)鈷含量的不同，準確(què)移取相應量(liáng)的(dí)K3[Fe(CN)6]標準滴(dī)定(dìng)溶液(yè)於250mL燒(shāo)杯(bēi)中(以K3[Fe(CN)6]標準(zhǔn)滴定溶液(yè)過(guò)量(liáng)2mL~3mL為(wéi)宜(yí))，加入80mL氯化(huà)銨-檸(níng)檬酸鉀-氨(ān)水混(hùn)合溶(róng)液，混(hùn)匀，再加入按(àn)表1規定(dìng)分(fēn)取的試液(yè)，在(zài)電(diàn)位(wèi)滴定儀(yí)上，插入電極，不(bù)斷(duàn)攪拌(bàn)下用鈷標準滴定溶液滴(dī)定至電位突(tū)躍(yuè)即(jí)為終(zhōng)點(diǎn)
。


試驗數(shù)據處(chǔ)理
鈷含(hán)量(liáng)以鈷(Co)的(dí)質量分數w_Co計，按公式(2)計(jì)算(suàn):

式中:
K 一(yī)一K3[Fe(CN)6]標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液(yè)對(duì)鈷標準(zhǔn)滴定(dìng)溶液的滴定係(xì)數；
m 一(yī)一樣(yàng)品的質(zhì)量，單(dān)位為克(g)；
V₀一(yī)一試(shì)液(yè)的(dí)總體(tǐ)積，單(dān)位(wèi)為毫升(shēng)(mL)；
V₁一(yī)一返(fǎn)滴(dī)定(dìng)消(xiāo)耗(hào)鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶液(yè)的(dí)體積，單位為毫(háo)升(mL)；
V₂一(yī)一加入K3[Fe(CN)6]標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液的體(tǐ)積(jī)，單位為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
V₃一(yī)一分取試液的體(tǐ)積(jī)，單(dān)位為(wéi)毫(háo)升(mL)；
ρ_Co一(yī)一鈷標準滴定(dìng)洛(luò)液(yè)的質(zhì)量濃度，單(dān)位(wèi)為毫克(kè)每毫(háo)升(mg/mL)；
w_Mn一一樣(yàng)品中(zhōng)錳(měng)的含(hán)量，由(yóu)附(fù)錄A規(guī)定(dìng)的方(fāng)法測(cè)得(dé)；
1.07一(yī)一鈷與錳的摩(mó)爾(ěr)質量(liáng)之比(bǐ)
。
計算結果(guǒ)表示到(dào)小數點(diǎn)後兩位
。