GB/T 9872-1998 氧(yǎng)瓶(píng)燃燒(shāo)法測(cè)定橡(xiàng)膠(jiāo)和(hé)橡(xiàng)膠製品(pǐn)中溴(xiù)和氯的含量

範(fàn)圍
本標準規(guī)定(dìng)了(liǎo)測定生膠，混(hùn)煉膠或(huò)硫化(huà)橡(xiàng)膠(jiāo)中(zhōng)溴和(hé)(或(huò))氯含(hán)量(liáng)的(dí)方法(fǎ)。
本標(biāo)準適用(yòng)於天(tiān)然(rán)橡(xiàng)膠(jiāo)和(hé)下(xià)列(liè)合(hé)成橡膠(jiāo): 異戊橡(xiàng)膠，丁(dīng)苯橡膠(jiāo)，丁(dīng)二(èr)烯橡(xiàng)膠，氯化橡(xiàng)膠(jiāo)，丁(dīng)基橡(xiàng)膠(jiāo)，鹵(lǔ)化丁基橡膠，丁腈(jīng)橡(xiàng)膠，乙丙橡(xiàng)膠及氯(lǜ)丁橡膠(jiāo)和(hé)氯醚橡膠。
碘會幹擾(rǎo)測定(dìng)。添(tiān)加劑(jì)中的(dí)溴和氯如果不預先用抽提法除(chú)去，則(zé)它們也將被該(gāi)法(fǎ)測(cè)出。
當氯(lǜ)和溴單獨存(cún)在時，電(diàn)位滴定可準確(què)測至6μg的溴和13μg的(dí)氯(lǜ)，當(dāng)氯(lǜ)和溴(xiù)共同存在時(shí)，下限是60μg的溴(xiù)和(hé)30μg的(dí)氯。這(zhè)些(xiē)限度的大(dà)小(xiǎo)決定於電位滴定儀的靈(líng)敏度。

原(yuán)理(lǐ)
試樣在含(hán)氫氧(yǎng)化鉀和(hé)*吸(xī)收液的(dí)Oxygen combustion flask中充氧燃(rán)燒，有(yǒu)機物中的(dí)碳和氫(qīng)被氧(yǎng)化，鹵(lǔ)素轉化成鉀鹽(yán)。用(yòng)電位(wèi)滴(dī)定法測(cè)定單(dān)獨或(huò)並(bìng)存的溴和(hé)氯(lǜ)的(dí)含(hán)量或用目(mù)視滴(dī)定(dìng)法測定(dìng)單獨(dú)存(cún)在(zài)的(dí)溴或氯的(dí)含(hán)量(liáng)。

儀器
試驗(yàn)室(shì)常用儀器(qì)及(jí)下列儀器:
Oxygen combustion flask: 500mL碘量瓶，在(zài)磨(mó)口塞中心(xīn)部(bù)位焊(hàn)接(jiē)一段下(xià)端呈螺旋(xuán)狀的鉑絲。鉑絲直徑(jìng)為1mm左(zuǒ)右(yòu)(見圖(tú)2)。

氧(yǎng)氣(qì)鋼瓶。
磁(cí)力(lì)攪拌器和(hé)磁(cí)攪(jiǎo)拌(bàn)棒。
自(zì)動電位(wèi)滴(dī)定(dìng)儀: 以(yǐ)銀電極(jí)為(wéi)測(cè)量電(diàn)極，硫(liú)酸亞(yà)汞(gǒng)電極為參比電極(jí)。
分析(xī)天平: 分(fēn)度(dù)值(zhí)為(wéi)0.1mg。
滴定(dìng)管: 10mL或25mL。

分(fēn)析(xī)步(bù)驟
試樣(yàng)的(dí)選(xuǎn)擇和製(zhì)備(bèi)
生膠(jiāo)按 GB/T 15340-1994 取樣和(hé)製樣(yàng)。
按(àn)預(yù)料的(dí)鹵(lǔ)素量切(qiē)取0.5~2.0g試樣(yàng)，在試驗室(shì)開(kāi)煉機冷輥間(jiān)通過(guò)六(liù)次(cì)，輥(gǔn)距(jù)小於(yú)0.5mm。若試樣不可能通(tōng)過開(kāi)煉機(jī)，則可把它(tā)切成(chéng)每(měi)邊(biān)小(xiǎo)於1mm的(dí)小塊(kuài)。
試(shì)樣(yàng)的(dí)分解
稱(chēng)取(qǔ)40~50mg試樣(yàng)，精(jīng)確(què)至(zhì)0.1mg。試樣中至(zhì)少(shǎo)含0.25mmol的鹵素(sù)。若(ruò)已(yǐ)知(zhī)鹵素(sù)含(hán)量較(jiào)小(xiǎo)，則可在同一吸收(shōu)瓶的(dí)同一(yī)吸收溶(róng)液上連續(xù)燃燒幾(jī)個(多四個)膠樣，試(shì)樣(yàng)用濾(lǜ)紙(zhǐ)包好(hǎo)，夾在螺(luó)旋狀鉑絲中(zhōng)，在Oxygen combustion flask中，加入(rù)1mL氫氧(yǎng)化(huà)鉀溶(róng)液，5mL*溶液(yè)和10mL水。將(jiāng)其(qí)放在(zài)安全(quán)罩內(nèi)。連接(jiē)氧(yǎng)氣鋼瓶，以至少(shǎo)2L/min的流速通(tōng)氧(yǎng)1min，當(dāng)燒瓶(píng)中充(chōng)滿(mǎn)氧(yǎng)氣後，點(diǎn)燃(rán)包試(shì)樣的濾紙(zhǐ)末(mò)端(duān)，迅速斷開(kāi)通氧係統，蓋(gài)上瓶(píng)塞，並(bìng)用手(shǒu)壓緊(jǐn)，瓶(píng)口用(yòng)少(shǎo)量(liáng)水(shuǐ)密封。至火(huǒ)焰熄滅(miè)方(fāng)可(kě)將它移(yí)出安全罩(zhào)，瓶內(nèi)應(yīng)無(wú)黑灰(huī)殘渣(zhā)，若有則要用(yòng)一個(gè)較(jiào)小(xiǎo)試(shì)樣重(zhòng)新分解，然後(hòu)停放1h。打開瓶塞，用(yòng)水(shuǐ)衝(chōng)洗瓶塞(sāi)和鉑絲(sī)，並煮沸以(yǐ)分(fēn)解過(guò)量(liáng)的(dí)*，但不能(néng)使溶(róng)液煮幹(gān)。

滴定(dìng)
溴，氯(單(dān)獨(dú)或共(gòng)存(cún)時)的(dí)電(diàn)位(wèi)滴定(dìng):
將燒(shāo)瓶中溶(róng)液轉移(yí)到一個300mL燒杯中，用少(shǎo)量水(shuǐ)洗滌(dí)燒(shāo)瓶(píng)，洗滌(dí)液合並(bìng)入(rù)燒杯中，使(shǐ)總體積約(yuē)在20mL。燒(shāo)杯中放一(yī)個磁(cí)攪(jiǎo)拌棒(bàng)，將燒杯(bēi)放(fàng)在磁力攪拌器上。當存在(zài)溴(xiù)時，加5滴(dī)硫酸(suān)胼溶液和(hé)2滴(dī)甲(jiǎ)基(jī)橙溶(róng)液。在(zài)攪拌下(xià)慢(màn)慢加入(rù)約(yuē)10mL硝(xiāo)酸(suān)溶(róng)液(yè)至溶液顏(yán)色改變，再多(duō)加(jiā)2mL硝(xiāo)酸(suān)溶液(yè)和2g硝酸鋁，繼續(xù)攪拌至硝酸(suān)鋁溶解(jiě)。加(jiā)160mL乙醇。以銀電極為(wéi)測量電極，硫酸亞(yà)汞(gǒng)電(diàn)極為(wéi)參比(bǐ)電飯，在電位滴(dī)定(dìng)儀上，用硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標準(zhǔn)滴定溶(róng)液滴定(dìng). 畫出硝酸(suān)銀(yín)溶液(yè)體積對毫(háo)伏數(shù)的(dí)曲綫，滴定(dìng)曲綫的first個拐點表示溴的(dí)終點(diǎn)，第二(èr)個拐點(diǎn)表示氯的終點。若溴(xiù)和(hé)氯是單(dān)獨存在，溴的拐點出(chū)現(xiàn)在(zài)約150mV處，氯(lǜ)在約250mV處(chǔ)。圖(tú)3所示為典型(xíng)的(dí)滴定曲(qū)綫(xiàn)。
以相同條(tiáo)件做(zuò)一空白試(shì)驗。


分(fēn)析結果(guǒ)的計(jì)算
電位滴(dī)定(dìng)法(fǎ)測溴(xiù)和(或)氯的(dí)質量百(bǎi)分(fēn)含量(liáng)W_Br，W_Cl按(àn)式(shì)(3)和(4)計算:

式(shì)中:
V₁一一(yī)滴定至(zhì)first個拐點(diǎn)所需硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；
V₂一(yī)一(yī)滴定(dìng)至第二個拐點所(suǒ)需硝(xiāo)酸銀標(biāo)準滴(dī)定溶液的(dí)體(tǐ)積，mL；
V₀一一滴定空白(bái)所需(xū)硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標準滴定溶(róng)液的體積，mL；
c₁ 一(yī)一硝(xiāo)酸銀(AgNO₃)標準滴定(dìng)溶(róng)液(yè)的濃度，mol/L；
m 一一(yī)試樣(yàng)的質量，mg。
所得結果(guǒ)應(yīng)表(biǎo)示至(zhì)二位(wèi)小數(shù)。