GB/T 15456-2019 工(gōng)業循環冷卻(què)水中化(huà)學(xué)需(xū)氧(yǎng)量(COD)的測(cè)定(dìng) 高錳(měng)酸鹽指數(shù)法(fǎ)

範(fàn)圍(wéi)
本(běn)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了(liǎo)工(gōng)業循環(huán)冷卻水中(zhōng)使用(yòng)高錳酸(suān)鹽(yán)指數法測(cè)定化學需(xū)氧(yǎng)量(COD)的(dí)方(fāng)法。
本標準適用於工(gōng)業循環(huán)冷(lěng)卻水(shuǐ)中化學需氧量(liáng)(COD_Mn)含(hán)量為0.5mg/L~10mg/L(以O₂計)的測定(dìng)。其(qí)中，容量法(fǎ)適用於(yú)COD_Mn為2mg/L~10mg/L(以O₂計)的(dí)測(cè)定；電(diàn)位(wèi)滴(dī)定(dìng)法適用於(yú)COD_Mn為0.5mg/L~10mg/L(以(yǐ)O₂計)的測定(dìng)。濃(nóng)度(dù)超(chāo)出範(fàn)圍上(shàng)*可稀釋後測(cè)定。
本標準也(yě)適用於原水，鍋(guō)爐用(yòng)水利再(zài)生水(shuǐ)中化(huà)學(xué)需(xū)氧(yǎng)量(liáng)(COD_Mn)的(dí)測(cè)定(dìng)。

容量法(fǎ)
方法提(tí)要
水樣經酸(suān)化處理(lǐ)後，準確(què)加(jiā)入(rù)已(yǐ)知量的高(gāo)錳酸(suān)鉀標準(zhǔn)溶(róng)液，加熱(rè)使之(zhī)充(chōng)分(fēn)氧(yǎng)化後(hòu)，加(jiā)入過量(liáng)的草(cǎo)酸鈉(nà)標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)還原剩餘(yú)的高(gāo)錳酸鉀(jiǎ)，再(zài)用(yòng)高錳(měng)酸(suān)鉀標準滴(dī)定(dìng)溶液回滴過量(liáng)的(dí)草酸(suān)鈉，直(zhí)至(zhì)氧化(huà)還原反(fǎn)應的
終(zhōng)點， 由消耗(hào)的高錳(měng)酸鉀的(dí)量(liáng)換(huàn)算成消耗(hào)氧(yǎng)的質量(liáng)濃(nóng)度(dù)。


電位滴定(dìng)法
方(fāng)法(fǎ)提要
水樣經(jīng)酸化(huà)處(chǔ)理後，準確加入已知(zhī)量(liáng)的(dí)高錳(měng)酸(suān)鉀(jiǎ)標準溶(róng)液，置於沸水(shuǐ)浴(yù)中(zhōng)加熱(rè)使(shǐ)之(zhī)充(chōng)分(fēn)氧(yǎng)化(huà)後，加入過量(liáng)的(dí)草(cǎo)酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(yè)還(huán)原(yuán)剩餘的高(gāo)錳酸鉀(jiǎ)，置(zhì)於自(zì)動電位滴(dī)定(dìng)儀上(shàng)，用(yòng)高錳(měng)酸(suān)鉀(jiǎ)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(yè)回滴(dī)
過量的草酸鈉(nà)，直至出現電(diàn)位突(tū)躍，由(yóu)消(xiāo)耗(hào)的高(gāo)錳酸(suān)鉀的量換(huàn)算成(chéng)消(xiāo)耗氧的質量(liáng)濃(nóng)度(dù)。

試劑或(huò)材料(liào)
本標準所(suǒ)用(yòng)試劑和(hé)水，除非(fēi)另有(yǒu)規定，應(yīng)使用分(fēn)析純(chún)試(shì)劑(jì)和符(fú)合 GB/T 6682 三(sān)級(jí)水的(dí)規定。
試驗(yàn)中所用(yòng)標準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)，製劑及製(zhì)品，在沒有(yǒu)注明其(qí)他要求(qiú)時， 均按 GB/T 601，GB/T 603 的規定(dìng)製(zhì)備。
硫酸溶液(yè): 1+3。
硝(xiāo)酸銀溶液: 200g/L，貯存(cún)於棕(zōng)色(sè)瓶(píng)中(zhōng)。
草酸(suān)鈉標(biāo)準溶液: c(1/2Na₂C₂O₄)約0.01mol/L，其使用濃(nóng)度應大於(yú)高(gāo)錳(měng)酸鉀(jiǎ)標準(zhǔn)滴定溶液(yè)。
高錳酸鉀(jiǎ)標準(zhǔn)滴定溶液(yè): c(1/5KMnO₄)約0.01mol/L。

儀器設備(bèi)
水浴(yù)或相(xiāng)當的(dí)加(jiā)熱(rè)裝(zhuāng)置: 溫度可達到98°C±2°C。
自動電位滴定(dìng)儀(yí): 配有鉑環復(fù)合電極和溫(wēn)度探頭。也(yě)可(kě)使用(yòng)性(xìng)能相當的測(cè)量電極和(hé)參比電極。

試(shì)驗步驟(zhòu)
用移(yí)液管量取25mL~50mL試樣置於(yú)滴定杯中(zhōng)，加水至(zhì)約50mL，加(jiā)入(rù)3mL硫(liú)酸(suān)溶液，10滴~15滴(dī)硝酸銀溶液，再加(jiā)入5.00mL高錳酸鉀(jiǎ)標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液(yè)，搖匀後(hòu)加蓋表麵皿(mǐn)，置(zhì)於(yú)沸(fèi)水浴(yù)中加熱並保持微沸25min。趁熱用移液管加(jiā)入5.00mL草酸鈉標(biāo)準溶(róng)液(yè)，保持溶液溫(wēn)度為(wéi)60°C~80°C，置於自(zì)動電位滴定儀(yí)上(shàng)用(yòng)高(gāo)錳(měng)酸鉀標準滴(dī)定溶液進行滴定，直到出(chū)現(xiàn)電(diàn)位突躍。同時(shí)做(zuò)空白試驗(yàn)。
注: 與(yǔ)試(shì)樣(yàng)溶(róng)液(yè)中氯離子(zǐ)濃度小(xiǎo)於200mg/L時(shí)，可(kě)不加(jiā)硝酸(suān)銀(yín)溶(róng)液。

結果計算(suàn)
水樣中化學(xué)需(xū)氧量(liáng)(COD_Mn)含量(以O₂計)以(yǐ)質(zhì)量濃(nóng)度(dù)ρ₂計，按(àn)式(shì)(2)計算:

式中:
ρ₂ 一一水(shuǐ)樣(yàng)中化(huà)學需氧量含(hán)量的(dí)數值(zhí)，單位(wèi)為毫(háo)克每升(shēng)(mg/L)；
V₁一一測(cè)定水樣時消耗的(dí)高(gāo)錳酸(suān)鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(yè)的體積(jī)的數(shù)值(zhí)，單(dān)位為(wéi)毫升(mL)；
V₀一一(yī)空(kōng)白試驗時(shí)消(xiāo)耗的高錳(měng)酸(suān)鉀標準滴(dī)定溶(róng)液的(dí)體積的(dí)數(shù)值(zhí)，單位為毫升(mL)；
c  一一(yī)高錳酸鉀(jiǎ)標準滴定溶(róng)濃(nóng)的濃度的(dí)準確數值，單位(wèi)為摩爾(ěr)每升(mol/L)；
M 一一(yī)氧(yǎng)(O₂)的摩(mó)爾(ěr)質(zhì)量的數值，單位(wèi)為(wéi)克每(měi)摩爾(g/mol)(M=32.00)；
V  一一(yī)水樣(yàng)的體積的數值，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)。
允許差(chà)
取平(píng)行(háng)測定結果的算術平均值為(wéi)測定(dìng)結果(guǒ)。平(píng)行測定結果的(dí)差值不大於0.2mg/L。