中(zhōng)華(huá)人民共(gòng)和國(guó)藥典(diǎn) 2020年(nián)版(bǎn) 四部

0700 其他(tā)測(cè)定法
0702 非水溶液滴(dī)定法

本法是(shì)在(zài)非水(shuǐ)溶(róng)劑中進行滴定的方法。主(zhǔ)要用來測定有機(jī)鹼(jiǎn)及(jí)其氫(qīng)鹵酸鹽，磷酸(suān)鹽，硫酸鹽或(huò)有機酸(suān)鹽，以及有(yǒu)機酸(suān)鹼金屬鹽類(lèi)藥物的含量。也用於(yú)測定(dìng)某些有(yǒu)機弱酸的(dí)含量。

非(fēi)水溶(róng)劑的種(zhǒng)類(lèi)
(1)酸性(xìng)溶(róng)劑(jì)  有(yǒu)機弱鹼在酸性(xìng)溶(róng)劑中(zhōng)可(kě)顯著地增(zēng)強其(qí)相對鹼度(dù)，常(cháng)用的酸(suān)性溶劑(jì)為(wéi)冰醋酸。
(2)鹼性溶劑  有(yǒu)機(jī)弱(ruò)酸(suān)在鹼性溶劑(jì)中可顯著地增(zēng)強其相(xiāng)對酸(suān)度，常用的鹼性(xìng)溶劑(jì)為二甲(jiǎ)基(jī)甲酰胺(àn)。
(3)兩性(xìng)溶(róng)劑  兼(jiān)有(yǒu)酸(suān)，鹼(jiǎn)兩(liǎng)種(zhǒng)性能，常(cháng)用的(dí)為甲(jiǎ)醇。
(4)惰(duò)性溶(róng)劑(jì)  這(zhè)一類溶劑沒(méi)有酸，鹼性，如(rú)三(sān)氯甲烷等(děng)。

First法  除(chú)另有規(guī)定外，精(jīng)密(mì)稱取供(gōng)試品適量[約消耗(hào)高(gāo)氣(qì)酸滴定液(yè)(0.1mol/L)8ml]，加(jiā)冰(bīng)醋酸(suān)10~30ml使溶解，加(jiā)各品種項下(xià)規定(dìng)的指(zhǐ)示液(yè)1~2滴，用(yòng)高氯(lǜ)酸滴定液(yè)(0.1mol/L)滴定(dìng)。終(zhōng)點顏色應以(yǐ)電(diàn)位滴(dī)定(dìng)時(shí)的突躍點(diǎn)為準，並將(jiāng)滴(dī)定的結(jié)果(guǒ)用(yòng)空白試(shì)驗校(xiào)正(zhèng)。
若(ruò)滴定供試品(pǐn)與標(biāo)定髙氯(lǜ)酸滴定液(yè)時(shí)的溫(wēn)度差別(bié)超過10°C，則(zé)應重(zhòng)新標定
；若未超過10°C，則可根據(jù)下(xià)式將(jiāng)高(gāo)氯酸滴定(dìng)液(yè)的濃度加以(yǐ)校正:

式(shì)中
0.0011  為(wéi)冰醋(cù)酸(suān)的膨脹係(xì)數
；
t₀  為(wéi)標(biāo)定(dìng)高(gāo)氯酸(suān)滴(dī)定液(yè)時(shí)的(dí)溫(wēn)度(dù)
； ’
t₁    為(wéi)滴定供(gōng)試品時(shí)的(dí)溫度
；
N₀  為t₀ 時高(gāo)氯酸滴定液的濃度
；
N₁  為(wéi)t₁ 時高氯(lǜ)酸(suān)滴定液(yè)的(dí)濃(nóng)度。

供試(shì)品如(rú)為氫鹵酸鹽，除另(lìng)有(yǒu)規定外，可在加入Mercurous acetate試(shì)液3~5ml後(hòu)，再(zài)進行(háng)滴定(dìng)(因Mercurous acetate試(shì)液具(jù)有一(yī)定毒性(xìng)，故在方法建(jiàn)立時，應盡(jìn)量減少使用(yòng))
；供(gōng)試(shì)品如(rú)為磷酸鹽，可(kě)以直接滴(dī)定(dìng)
；硫酸鹽(yán)也可直接滴(dī)定，但滴定至其成硫(liú)酸(suān)氫鹽為(wéi)止(zhǐ)
；供試(shì)品如(rú)為硝酸鹽時，因硝酸可使指示劑(jì)褪(tuì)色，終點極難(nán)觀(guān)察，遇此(cǐ)情(qíng)況(kuàng)應(yīng)以(yǐ)電位(wèi)滴(dī)定法指示終點(diǎn)為宜。
電位滴定時(shí)用玻璃電(diàn)極為(wéi)指示電極，飽(bǎo)和甘(gān)汞(gǒng)電極(玻璃套(tào)管內(nèi)裝Potassium chloride的飽(bǎo)和(hé)無水甲醇溶(róng)液)或銀-氯化(huà)銀(yín)電(diàn)極(jí)為(wéi)參(cān)比電(diàn)極，或(huò)復(fù)合電極。

第二法(fǎ)  除另有規定外，精(jīng)密(mì)稱取供(gōng)試(shì)品(pǐn)適(shì)量[約消(xiāo)耗鹼(jiǎn)滴定液(0.1mol/L)8ml]，加各品(pǐn)種項下(xià)規(guī)定的溶(róng)劑使(shǐ)溶(róng)解，再(zài)加規定(dìng)的指(zhǐ)示液1~2滴(dī)，用規定的(dí)鹼滴定液(0.1mol/L)滴定。終點(diǎn)顏(yán)色(sè)應(yīng)以電位滴定時(shí)的(dí)突(tū)躍點為(wéi)準，並將(jiāng)滴(dī)定(dìng)的(dí)結(jié)果用空白(bái)試驗校(xiào)正。
在(zài)滴定過程中，應(yīng)注意(yì)防止溶劑和鹼滴(dī)定(dìng)液吸(xī)收大(dà)氣(qì)中的(dí)二氧化(huà)碳(tàn)和水(shuǐ)蒸(zhēng)氣，以(yǐ)及(jí)滴定液中溶劑(jì)的(dí)揮發。
電位(wèi)滴(dī)定(dìng)時(shí)所用(yòng)的電(diàn)極同(tóng)First法。