DB34/T 2579-2015 銅電(diàn)解液化學(xué)分(fēn)析方法(fǎ) 氯(lǜ)含(hán)量的測(cè)定 自動(dòng)電(diàn)位滴定法

範圍(wéi)
本標準規定(dìng)了銅電解液(yè)中(zhōng)氯含量(liáng)的測(cè)定(dìng)方法。
本標準適用於銅電(diàn)解液(yè)中氯(lǜ)含量測定。
測定(dìng)範(fàn)圍：0.0100g/L～0.2300g/L。

術(shù)語和定(dìng)義
下列術(shù)語和定義適(shì)用(yòng)於(yú)本(běn)文件。
銅(tóng)電解(jiě)液  copper electrolyte
指陽(yáng)極銅電解精煉工(gōng)序(xù)中的(dí)介(jiè)質
，主(zhǔ)要(yào)由CuSO₄-H₂SO₄溶液體係構(gòu)成。此外
，在(zài)電(diàn)解過(guò)程(chéng)中(zhōng)還有(yǒu)其(qí)他金屬或(huò)非(fēi)金屬元(yuán)素(sù)溶(róng)入(rù)或加入
，如 Ni，Sb，Bi，Fe，Cl等。

方法(fǎ)提(tí)要(yào)
在(zài)酸(suān)性介質(zhì)中
，使用自動(dòng)電(diàn)位(wèi)滴定儀(yí)
，以(yǐ)復(fù)合銀(yín)電極(jí)為(wéi)測(cè)量(liáng)電極(jí)
，由(yóu)二(èr)階(jiē)微(wēi)商(shāng)法(fǎ)確定滴定終(zhōng)點(diǎn)
，根據消耗的硝酸(suān)銀(yín)標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液體(tǐ)積測(cè)定(dìng)銅電(diàn)解液中氯(lǜ)含量。

試(shì)劑
水
電阻(zǔ)率(shuài)大(dà)於或等於18.2MΩ·cm。
氯化(huà)鈉標(biāo)準溶液：c(NaCl)=0.3000mol/L。
準(zhǔn)確稱取(qǔ)預(yù)先在(zài)500°C~600°C灼燒(shāo)至(zhì)恒重(zhòng)的基(jī)準(zhǔn)氯化(huà)鈉(nà)8.7675g
，溶於少(shǎo)量水中(zhōng)
，轉移(yí)至(zhì)500mL容量瓶中(zhōng)
，用(yòng)水稀(xī)釋(shì)至刻度
，搖匀。
硝酸銀(yín)標準滴(dī)定溶(róng)液(yè)：c(AgNO₃)=0.05mol/L。
配(pèi)製(zhì)
稱取8.49g硝(xiāo)酸(suān)銀(分析純(chún))
，溶(róng)於(yú)少量水(shuǐ)中(zhōng)
，轉移至500mL容(róng)量(liáng)瓶(píng)中
，用水(shuǐ)稀(xī)釋至刻度(dù)
，搖匀。再移入(rù)棕(zōng)色儀(yí)器(qì)儲(chǔ)液瓶(píng)中(zhōng)
，待(dài)用。
標定(dìng)
移(yí)取5.00mL氯(lǜ)化(huà)鈉標準溶(róng)液置於(yú)100mL試樣杯中
，加水稀(xī)釋至40mL。使用(yòng)自動電(diàn)位(wèi)滴定儀
，在(zài)已(yǐ)設定的工作(zuò)條件下
，由硝酸銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶液滴定至終(zhōng)點。隨(suí)同做空白(bái)試驗。
按公(gōng)式(1)計(jì)算硝(xiāo)酸銀標準滴(dī)定(dìng)溶液的濃(nóng)度：

式(shì)中(zhōng)：
c ——硝(xiāo)酸(suān)銀標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液(yè)的(dí)實(shí)際濃度
，單(dān)位為摩(mó)爾(ěr)每(měi)升(mol/L)
；
c₁——氯化(huà)鈉標準(zhǔn)溶液(yè)的試劑(jì)濃度
，單位為(wéi)摩(mó)爾每升(mol/L)
；
V₁——氯(lǜ)化鈉(nà)標準(zhǔn)溶(róng)液的體積
，單位為毫(háo)升(shēng)(mL)
；
V ——滴定氯化(huà)鈉標準溶(róng)液所消(xiāo)耗的硝酸(suān)銀標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液的(dí)體積
，單(dān)位為毫(háo)升(mL)
；
V₀——滴定空白溶液所(suǒ)消(xiāo)耗的硝(xiāo)酸銀標準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)的(dí)體積
，單位為(wéi)毫升(shēng)(mL)
；
平行測定八次
，其極差(chà)不(bù)大(dà)於重(zhòng)復(fù)性臨(lín)界(jiè)極差(chà)[CrR95(8)]的(dí)相對(duì)值0.18％
，取八(bā)平(píng)行測定(dìng)結(jié)果(guǒ)平均(jūn)值為(wéi)測定(dìng)結果
，否則重(zhòng)新(xīn)標定。標準溶液終標(biāo)定(dìng)結(jié)果(guǒ)取四位有效數字。

儀器和設備(bèi)
自動(dòng)電(diàn)位滴(dī)定儀
配有(yǒu)沉(chén)澱滴(dī)定用復合銀電(diàn)極(jí)，自(zì)動(dòng)攪(jiǎo)拌器和加液器(qì)裝置。
恒溫(wēn)水浴鍋
溫度從(cóng)室(shì)溫到(dào)100°C可(kě)調(tiáo)
，精度1°C。

試樣(yàng)
從生(shēng)產(chǎn)陰極銅的電解(jiě)槽中(zhōng)取適量銅電(diàn)解(jiě)液於廣(guǎng)口瓶中
，搖匀
，置於60°C～65°C恒溫水浴鍋中保(bǎo)存(cún)。

分析步驟
樣品溶液的(dí)準(zhǔn)備
移取(qǔ)20.00mL試(shì)樣至儀(yí)器標配的試(shì)樣(yàng)杯(bēi)中(zhōng)
，加20mL水(shuǐ)
，搖(yáo)匀待(dài)測。
空(kōng)白試(shì)驗(yàn)
隨同試料(liào)做空(kōng)白(bái)試驗(yàn)。
測定
開啟(qǐ)自動(dòng)電位滴(dī)定(dìng)儀
，用硝酸銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶液(yè)衝洗加(jiā)液器及其(qí)管路(lù)3次
，並(bìng)排(pái)盡(jìn)管(guǎn)路中(zhōng)的氣泡。
設置儀器(qì)工作(zuò)條件
，參見附錄。
將盛(shèng)有樣品(pǐn)溶(róng)液的(dí)試樣杯置於(yú)滴(dī)定台(tái)上
，插(chā)入復合銀(yín)電極及(jí)滴(dī)定(dìng)頭。用(yòng)硝酸銀標(biāo)準滴定(dìng)溶液進行(háng)自(zì)動電位滴(dī)定
，當(dāng)電(diàn)位出(chū)現(xiàn)大突躍
，即滴定達到(dào)等當點
，儀器(qì)自動(dòng)停(tíng)止(zhǐ)滴定
，並計算檢測結果。

結果計算(suàn)
銅(tóng)電解(jiě)液中的氯(lǜ)含量
，以ρ_Cl 計(jì)
，單位(wèi)以(yǐ)g/L表示
，按(àn)公式(shì)(2)計算(suàn)：

式中(zhōng)：
c ——硝(xiāo)酸(suān)銀標準滴定溶液的實際(jì)濃(nóng)度
，單位(wèi)為摩(mó)爾每升(shēng)(mol/L)
；
V₂——滴定空(kōng)白(bái)溶液(yè)所(suǒ)消耗(hào)的硝酸(suān)銀(yín)標準(zhǔn)滴定溶液的體積
，單位為(wéi)毫(háo)升(mL)
；
V₃ ——滴定銅(tóng)電解(jiě)液(yè)所消(xiāo)耗的(dí)硝酸銀(yín)標準滴定溶液的(dí)體(tǐ)積
，單位為毫(háo)升(shēng)(mL)
；
V₄ ——移取(qǔ)試樣(yàng)的(dí)體(tǐ)積
，單(dān)位為毫(háo)升(shēng)(mL)
；
M ——氯的摩爾(ěr)質量
，35.453
，單(dān)位(wèi)為(wéi)克每摩爾(ěr)(g/mol)。
注(zhù)：每(měi)個(gè)試樣至(zhì)少(shǎo)重復(fù)測(cè)定兩次
，取兩(liǎng)次測定值的(dí)平均值作為測定(dìng)結(jié)果(guǒ)。計(jì)算結(jié)果表(biǎo)示(shì)至小(xiǎo)數點後四位。