GB/T 601-2016 化(huà)學試(shì)劑(jì) 標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液(yè)的(dí)製備

範(fàn)圍
本(běn)標準規定了化學(xué)試(shì)劑標準滴定(dìng)溶液的配製(zhì)和標(biāo)定(dìng)方(fāng)法(fǎ)。
本標(biāo)準(zhǔn)適(shì)用於以滴定法測(cè)定化學試劑純度(dù)及雜(zá)質含量(liáng)的標(biāo)準滴定溶液(yè)配製(zhì)和標(biāo)定(dìng)。其他領(lǐng)域也可(kě)選用。

一般規定
除另有規(guī)定(dìng)外，本(běn)標(biāo)準(zhǔn)所用試劑(jì)的(dí)級別(bié)應在分析(xī)純(chún)(含分析純)以上,所用(yòng)製(zhì)劑及(jí)製品，應按 GB/T 603的規定(dìng)製備(bèi),實(shí)驗(yàn)用水(shuǐ)應符(fú)合(hé) GB/T 6682 中三(sān)級(jí)水(shuǐ)的(dí)規格。
本標準(zhǔn)製(zhì)備(bèi)標準滴定溶液(yè)的濃度,除高(gāo)氯(lǜ)酸標準滴(dī)定溶(róng)液(yè)，鹽酸-乙醇標準(zhǔn)滴定溶液(yè)，亞(yà)硝(xiāo)酸鈉標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液[c(NaNO2)=0.5mol/L]外，均指20°C時的濃度(dù)。在標準(zhǔn)滴定溶液(yè)標(biāo)定，直(zhí)接(jiē)製備和使(shǐ)用(yòng)時若溫度不(bù)為(wéi)20°C時，應對(duì)標準(zhǔn)滴定溶液(yè)體(tǐ)積(jī)進(jìn)行(háng)補正(見附錄A)。規定"臨(lín)用前標定(dìng)"的標準(zhǔn)滴定溶液(yè)，若標定和(hé)使用時(shí)的溫度差(chà)異不(bù)大時(shí)，可(kě)以不進行補正。標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定溶液標定(dìng)，直接(jiē)製(zhì)備(bèi)和(hé)使(shǐ)用時所(suǒ)用分析天(tiān)平(píng)，滴(dī)定管，單標(biāo)綫容(róng)量瓶，單(dān)標(biāo)綫吸(xī)管等按相關檢定規程定(dìng)期(qī)進行(háng)檢定或(huò)校(xiào)準(zhǔn)，其(qí)中滴(dī)定(dìng)管(guǎn)的容量(liáng)測定方法(fǎ)按(àn)附錄B進行。單標綫(xiàn)容(róng)量瓶(píng)，單(dān)標(biāo)綫吸管應有容量(liáng)校(xiào)正因子(zǐ)。
在標(biāo)定和使用標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶液時(shí)，滴定速度一(yī)般應保(bǎo)持在(zài)6mL/min~8mL/min。
稱(chēng)量工作(zuò)基準(zhǔn)試劑(jì)的質(zhì)量小於(yú)或(huò)等於0.5g時，按(àn)精.確至(zhì)0.01mg稱量；大於0.5g時(shí)，按精.確(què)至(zhì)0.1mg稱(chēng)量。
製備(bèi)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度應在(zài)規定(dìng)濃度的±5%範(fàn)圍(wéi)以內(nèi)。
除另(lìng)有規(guī)定(dìng)外，標(biāo)定(dìng)標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液的濃度時，需兩(liǎng)人進行(háng)實驗,分別做(zuò)四平行，每(měi)人(rén)四平行標定結(jié)果(guǒ)相對極差(chà)不得大於相對(duì)重復(fù)性臨(lín)界極(jí)差[CR_0.95(4)_r=0.15%]，兩人(rén)共(gòng)八平(píng)行標(biāo)定結果相(xiāng)對(duì)極差不(bù)得(dé)大(dà)於相(xiāng)對(duì)重復性(xìng)臨(lín)界(jiè)極差(chà)[CR_0.95(8)_r=0.18%]。在運(yùn)算過(guò)程中保留5位有(yǒu)效(xiào)數(shù)字，取兩(liǎng)人八(bā)平(píng)行(háng)標定結果的(dí)平均值為標定結果，報出(chū)結果取4位(wèi)有效(xiào)數(shù)字。需(xū)要時(shí)，可(kě)采用比(bǐ)較(jiào)法對部分標準滴定溶液(yè)的濃度進(jìn)行(háng)驗(yàn)證(參(cān)見附錄C)。
本(běn)標(biāo)準中標(biāo)準滴(dī)定溶液濃度(dù)的相(xiāng)對擴展不確(què)定(dìng)度(dù)不(bù)大(dà)於0.2%(k=2),其評(píng)定(dìng)方(fāng)法(fǎ)參見(jiàn)附錄D。
本標(biāo)準(zhǔn)使用(yòng)工作基(jī)準試(shì)劑標(biāo)定標(biāo)準滴定(dìng)溶(róng)液(yè)的(dí)濃(nóng)度。當對標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶液(yè)濃(nóng)度(dù)的(dí)準確(què)度有(yǒu)更高(gāo)要求(qiú)時(shí)，可使用標準物質(擴展(zhǎn)不確定度應(yīng)小(xiǎo)於(yú)0.05%)代(dài)替工作基準(zhǔn)試劑進(jìn)行標定或直(zhí)接(jiē)製備(bèi)，並在計算(suàn)標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液濃(nóng)度時,將其質量分(fēn)數代入(rù)計算(suàn)式中。
標準滴(dī)定溶液的(dí)濃度(dù)小於或(huò)等於0.02mol/L時(shí)(除(chú)0.02mol/L乙二(èr)胺(àn)四乙酸(suān)二鈉，氯(lǜ)化鋅標(biāo)準滴(dī)定溶液(yè)外)，應於(yú)臨(lín)用前將(jiāng)濃度高的(dí)標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)用(yòng)煮沸並(bìng)冷卻的水(shuǐ)稀(xī)釋(不含(hán)非水溶劑的標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液(yè))，必要時重新標(biāo)定(dìng)。當(dāng)需用本(běn)標(biāo)準(zhǔn)規定濃(nóng)度(dù)以外(wài)的(dí)標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液(yè)時，可參(cān)考本(běn)標準(zhǔn)中相應標(biāo)準滴定溶液的製備(bèi)方法進(jìn)行配製(zhì)和標(biāo)定。
貯存(cún):
a) 除另有(yǒu)規定外(wài)，標(biāo)準滴定溶(róng)液在(zài)10°C~30°C下(xià),密(mì)封(fēng)保(bǎo)存時間一(yī)般(bān)不(bù)超(chāo)過6個月；碘(diǎn)標準滴定溶(róng)液(yè)，亞(yà)硝酸鈉標準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)[c(NaNO₂)=0.1mol/L]密封保(bǎo)存(cún)時間為4個(gè)月(yuè)；高氯酸(suān)標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液，氫氧化(huà)鉀(jiǎ)-乙醇標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液，硫酸(suān)鐵(Ⅲ)銨標(biāo)準滴定溶(róng)液(yè)密封保(bǎo)存(cún)時間為2個(gè)月。超過(guò)保(bǎo)存時間(jiān)的標準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液進行復標定(dìng)後(hòu)可以(yǐ)繼續使(shǐ)用。
b) 標準滴定(dìng)溶(róng)液在(zài)10°C~30°C下(xià),開(kāi)封使用過的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶(róng)液保存(cún)時間一(yī)般不(bù)超過(guò)2個月(yuè)(傾出溶(róng)液後(hòu)立(lì)即(jí)蓋緊(jǐn))；碘標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶液，氫氧化鉀-乙(yǐ)醇標準滴定溶(róng)液(yè)一般不(bù)超過(guò)1個(gè)月；亞硝酸鈉(nà)標(biāo)準滴定(dìng)溶(róng)液[c(NaNO₂)=0.1mol/L]一般(bān)不超過15d；高(gāo)氯(lǜ)酸(suān)標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶液(yè)開封(fēng)後(hòu)當(dāng)天使(shǐ)用。
c) 當(dāng)標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)出(chū)現渾(hún)濁，沉澱，顏色變化(huà)等現象(xiàng)時(shí),應重新(xīn)製(zhì)備(bèi)。
貯存標(biāo)準滴定(dìng)溶液(yè)的容器，其(qí)材(cái)料不(bù)應與(yǔ)溶液起(qǐ)理(lǐ)化作用，壁厚(hòu).薄處不(bù)小(xiǎo)於0.5mm。
本(běn)標準中所用溶(róng)液以"%"表示的除(chú)"乙醇(chún)(95%)"外(wài)其他均為質量分數。

標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)的配製與(yǔ)標定
氯(lǜ)化鈉(nà)標準(zhǔn)滴定溶(róng)液(yè)[c(NaCl)=0.1mol/L]
方法一(yī)
配製
稱取(qǔ)5.9g氯化鈉(nà)，溶(róng)於1000mL水(shuǐ)中(zhōng)，搖匀。
標定
按(àn) GB/T 9725-2007 的規(guī)定(dìng)測定(dìng)。其(qí)中: 量取35.00mL~40.00mL配製的氯(lǜ)化鈉(nà)溶液，加40mL水，10mL澱粉(fěn)溶(róng)液(10g/L)，以銀電(diàn)極(jí)作指(zhǐ)示電極(jí)，雙鹽橋飽(bǎo)和(hé)甘(gān)汞電極作(zuò)參(cān)比(bǐ)電極(jí)，用硝酸(suān)銀標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液[c(AgNO₃)=0.1mol/L]滴(dī)定，按 GB/T 9725-2007 中(zhōng)6.2.2"二級法"的(dí)規(guī)定計(jì)算V₀。
氯(lǜ)化鈉(nà)標準(zhǔn)滴定溶(róng)液的(dí)濃度(dù)[c(NaCl)]，按式(shì)(28)計算(suàn):

式(shì)中:
V₀———硝酸銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶(róng)液(yè)體(tǐ)積，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(mL)；
c₁ ———硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標準滴(dī)定溶(róng)液濃(nóng)度(dù)，單位為(wéi)摩(mó)爾每升(mol/L)；
V ———氯(lǜ)化鈉溶(róng)液(yè)體(tǐ)積,單(dān)位為毫升(shēng)(mL)。
GB/T 9725-2007 化學試(shì)劑 電位滴(dī)定法(fǎ)通則(zé)

硫(liú)氰(qíng)酸鈉(nà)(或硫(liú)氰酸鉀，硫氰酸(suān)銨(ǎn))標(biāo)準滴定(dìng)溶(róng)液[c(NaSCN)=0.1mol/L=0.1mol/L，c(NH₄SCN)=0.1mol/L]
配(pèi)製
稱(chēng)取(qǔ)8.2g硫氰(qíng)酸鈉(或9.7g硫氰(qíng)酸鉀(jiǎ)或7.9g硫氰(qíng)酸銨)，溶於1000mL水中，搖匀(yún)。
標定
方法一
按(àn) GB/T 9725-2007 的(dí)規(guī)定測定。其中(zhōng): 稱取(qǔ)0.6g於硫(liú)酸幹(gān)燥器(qì)中幹燥(zào)至恒(héng)量的工作基準試(shì)劑硝酸(suān)銀，溶(róng)於(yú)90mL水中，加(jiā)10mL澱粉溶(róng)液(yè)(10g/L)及10mL硝酸(suān)溶液(yè)(25%)，以銀電(diàn)極(jí)作(zuò)指(zhǐ)示電極，雙鹽橋(qiáo)飽和(hé)甘汞電極(jí)作(zuò)參(cān)比(bǐ)電(diàn)極，用(yòng)配製(zhì)的硫(liú)氰酸(suān)鈉(nà)(或硫(liú)氰(qíng)酸鉀或硫(liú)氰(qíng)酸銨(ǎn))溶液(yè)滴(dī)定(dìng)，按 GB/T 9725-2007 6.2.2"二級(jí)法(fǎ)"的規(guī)定計算(suàn)V₀。
硫氰酸鈉(或硫(liú)氰酸(suān)鉀或硫(liú)氰酸銨)標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液(yè)的(dí)濃度(c)，按(àn)式(30)計算:

式(shì)中(zhōng):
m ———硝酸(suān)銀(yín)質量(liáng)，,單(dān)位為克(kè)(g)；
V₀ ———硫(liú)氰酸鈉(或(huò)硫氰(qíng)酸鉀(jiǎ)或(huò)硫氰(qíng)酸(suān)銨(ǎn))溶(róng)液體(tǐ)積，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(mL)；
M ———硝酸(suān)銀(yín)的(dí)摩爾質量(liáng)，單(dān)位為克(kè)每摩(mó)爾(g/mol)[M(AgNO₃)=169.87]。
方(fāng)法二(èr)
按 GB/T 9725-2007 的規定(dìng)測(cè)定。其(qí)中: 量取35.00mL~40.00mL 硝酸(suān)銀標準滴(dī)定溶液[c(AgNO₃)=0.1mol/L]，加(jiā)60mL水，10mL澱(diàn)粉(fěn)溶(róng)液(10g/L)及(jí)10mL硝(xiāo)酸(suān)溶(róng)液(25%)，以銀(yín)電(diàn)極作指(zhǐ)示(shì)電極，雙鹽(yán)橋飽和甘汞(gǒng)電極作參比電(diàn)極,用配製(zhì)的(dí)硫氰(qíng)酸鈉(或硫(liú)氰酸(suān)鉀或硫氰酸銨)溶(róng)液滴(dī)定，按(àn) GB/T 97252007 中(zhōng)6.2.2"二級法(fǎ)"的規定計算(suàn)V₀。
硫氰酸(suān)鈉(nà)(或硫氰酸鉀或(huò)硫(liú)氰酸(suān)銨)標準滴定(dìng)溶(róng)液(yè)的濃度(dù)(c)，按式(shì)(31)計算:

式(shì)中:
V₀———硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標(biāo)準滴定(dìng)溶液(yè)體積，單(dān)位為毫升(mL)；
c₁ ———硝酸銀(yín)標準滴(dī)定溶(róng)液(yè)濃度，單位(wèi)為(wéi)摩(mó)爾每升(shēng)(mol/L)；
V ———硫氰(qíng)酸鈉(或硫(liú)氰酸(suān)鉀(jiǎ)或(huò)硫(liú)氰酸(suān)銨(ǎn))溶液(yè)體(tǐ)積，單(dān)位(wèi)為毫升(mL)。
GB/T 9725-2007 化學(xué)試劑 電位滴定法通(tōng)則

硝酸(suān)銀標準(zhǔn)滴(dī)定溶(róng)液(yè)[c(AgNO₃)=0.1mol/L]
配(pèi)製
稱取17.5g硝酸(suān)銀(yín)，溶(róng)於1000mL水中(zhōng)，搖匀(yún)。溶液貯(zhù)存於(yú)密閉的(dí)棕色瓶中(zhōng)。
標定
按(àn) GB/T 9725-2007 的規定測定。其中(zhōng): 稱(chēng)取(qǔ)0.22g於500°C~600°C的高(gāo)溫爐(lú)中灼燒至(zhì)恒(héng)量(liáng)的工作基準(zhǔn)試劑氯(lǜ)化(huà)鈉(nà),溶(róng)於70mL水中(zhōng),加10mL澱(diàn)粉(fěn)溶液(10g/L)，以(yǐ)銀電極(jí)作指示電(diàn)極(jí)，雙鹽(yán)橋飽和甘(gān)汞(gǒng)電極作(zuò)參(cān)比電極，用配(pèi)製的硝酸(suān)銀溶(róng)液滴(dī)定。按 GB/T 9725-2007 中(zhōng)6.2.2"二級(jí)法"的規(guī)定計算V₀。
硝酸銀標準滴定溶(róng)液的(dí)濃度[c(AgNO₃)]，按(àn)式(shì)(32)計算:

式(shì)中(zhōng):
m ———氯化鈉質量，單位(wèi)為(wéi)克(kè)(g)；
V₀ ———硝酸銀(yín)溶(róng)液體積，單位為毫升(mL)；
M ———氯化鈉的(dí)摩爾質量，單(dān)位(wèi)為克每(měi)摩爾(g/mol)[M(NaCl)=58.442]。
GB/T 9725-2007 化學(xué)試(shì)劑 電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)法通則