GB/T 18996-2021 銀合(hé)金首(shǒu)飾 銀含(hán)量的測(cè)定(dìng) 氯化(huà)鈉或(huò)KCl容(róng)量法(fǎ)(電位(wèi)滴(dī)定法(fǎ))

範圍(wéi)
本文(wén)件(jiàn)描(miáo)述(shù)了(liǎo)采用氯(lǜ)化(huà)鈉或KCl容量(liáng)法(fǎ)(電位滴(dī)定法)測(cè)定(dìng)銀合金(jīn)首(shǒu)飾中(zhōng)銀含量的方(fāng)法(fǎ)。
本(běn)文件適(shì)用於銀含量(liáng)800‰~999‰的銀(yín)合(hé)金首(shǒu)飾，工(gōng)藝(yì)品(pǐn)及其材(cái)料(liào)。這些(xiē)含金(jīn)中可(kě)能含有(yǒu)銅，鋅，鎘和(hé)鈀，這些元(yuán)素(sù)除(chú)鈀(bǎ)必(bì)須在(zài)開始滴定前(qián)進行沉澱分離外，其(qí)餘(yú)元素(sù)的存(cún)在不會幹擾(rǎo)本(běn)測(cè)定(dìng)方(fāng)法(fǎ)。
注(zhù): 此(cǐ)方法為 GB/T 17832 的推薦(jiàn)代替方(fāng)法。

術(shù)語(yǔ)和定義
本文件沒有需(xū)要界(jiè)定的(dí)術語和定(dìng)義。

原(yuán)理
樣品溶(róng)解(jiě)在(zài)稀硝酸中。采用預(yù)先(xiān)標(biāo)定(dìng)過的(dí)氯(lǜ)化(huà)鈉(nà)或(huò)KCl溶(róng)液滴(dī)定樣(yàng)品溶液，在滴定過程中根(gēn)據電(diàn)位(wèi)變(biàn)化(huà)判(pàn)定(dìng)終點，從而測(cè)定(dìng)溶液(yè)中(zhōng)的銀(yín)含量(liáng)。

試劑(jì)或材(cái)料
除(chú)非另(lìng)有說明，在(zài)分析中(zhōng)僅(jǐn)采用分(fēn)析純(chún)的(dí)試劑及蒸(zhēng)餾水或(huò)相(xiāng)當純(chún)度的(dí)水(shuǐ)。
硝酸(suān): 質量分(fēn)數(shù)為65%~68%，不含(hán)鹵化物(wù)。
硝(xiāo)酸(suān)混(hùn)合溶液: 由(yóu)1體積(jī)硝酸和2體積水(shuǐ)混合(hé)。
氯(lǜ)化(huà)鈉(nà)溶液，c(NaCl)=0.1mol/L: 將5.84g(在105°C下幹(gān)燥過的(dí))氯(lǜ)化(huà)鈉(nà)溶(róng)於水中，並(bìng)稀(xī)釋到1000mL。
KCl溶液(yè)，c(KCl)=0.1mol/L: 將7.44g(在(zài)105°C下幹燥(zào)過(guò)的)KCl溶於(yú)水(shuǐ)中(zhōng)，並(bìng)稀釋到1000mL。
丁二酮肟二鈉(nà)鹽八水合物(wù)溶液: 將(jiāng)10g丁(dīng)二肟(wò)二(èr)鈉鹽(yán)八水(shuǐ)合(hé)物溶(róng)於1000mL水中(zhōng)。
標(biāo)準銀(yín): 含量不低(dī)於999.9‰。

儀(yí)器(qì)設(shè)備
常用(yòng)實(shí)驗儀器(qì)設(shè)備。
電動(dòng)柱塞或(huò)活(huó)塞式滴(dī)定管(guǎn): 與電(diàn)位(wèi)計(jì)或自(zì)動滴定(dìng)儀連接(jiē)，在(zài)滴定終點處可控(kòng)製(zhì)滴定(dìng)液的增量(liáng)為0.05mL。
滴(dī)定(dìng)儀: 連接(jiē)覆(fù)有氯化銀的(dí)銀電(diàn)極和汞/硫(liú)酸(suān)亞(yà)汞(Hg/Hg₂SO₄)電極(jí)或(huò)其他適合的參(cān)比電極。
分(fēn)析(xī)天平: 分度(dù)值為0.01mg，精度等級(jí)二級。

取樣
銀和銀合金的取樣(yàng)程序按 ISO 11596 的規(guī)定進行。

試驗步(bù)驟
氯化(huà)鈉或(huò)KCl溶液的標定
標(biāo)準銀(yín)溶液(yè)的(dí)準備
稱取3份標(biāo)準銀樣(yàng)品(pǐn)，每(měi)份銀在150mg~500mg之間，精(jīng)確到0.01mg，並(bìng)將(jiāng)其分別(bié)置(zhì)於(yú)3個(gè)玻(bō)璃(lí)燒(shāo)杯中(zhōng)，每(měi)個玻(bō)璃(lí)燒(shāo)杯(bēi)中加入(rù)混合(hé)溶(róng)液5mL，並在燒杯(bēi)上方蓋上(shàng)表(biǎo)麵皿，緩慢(màn)加熱使銀(yín)溶解(jiě)，繼續加(jiā)熱至(zhì)氮氧化物(wù)*揮發為止(zhǐ)。冷卻，用水(shuǐ)衝洗表麵皿至(zhì)燒(shāo)杯中。加入(rù)所(suǒ)需最小(xiǎo)體(tǐ)積(jī)的(dí)水(shuǐ)，以(yǐ)滿足滴定儀(yí)測量和攪拌的(dí)要求(qiú)。
標準銀溶液(yè)的滴定
在(zài)連續(xù)攪拌的條件下，使(shǐ)用(yòng)滴定(dìng)管滴入足(zú)夠的氯(lǜ)化鈉溶液或(huò)KCl溶液，使標準(zhǔn)銀溶液中大(dà)約有95%的(dí)銀(yín)產(chǎn)生(shēng)沉(chén)澱。按照(zhào)這種方式(shì)繼續(xù)以(yǐ)0.05mL的增量(liáng)，繼(jì)續(xù)滴(dī)定溶(róng)液中剩(shèng)餘(yú)的銀，到達滴定終(zhōng)點後(hòu)，繼續滴(dī)入(rù)0.5mL氯(lǜ)化鈉溶(róng)液或(huò)KCl溶液，以確(què)認滴定終(zhōng)點有(yǒu)效(xiào)。
注(zhù): 這種分步滴(dī)定方法可(kě)以通(tōng)過測(cè)量滴定儀中兩(liǎng)電(diàn)極之間的(dí)電(diàn)位差，用(yòng)帶(dài)有動(dòng)態(tài)體積計量(liáng)的自動(dòng)滴定儀自(zì)動(dòng)完(wán)成。
氯化(huà)鈉(nà)或KCl溶液滴定(dìng)度(dù)的計算
滴(dī)定終點的(dí)計(jì)算應符合(hé) GB/T 9725 中(zhōng)的(dí)規定(dìng)。
氯化鈉(nà)或KCl溶液(yè)滴定度F的計算(suàn)見(jiàn)公式(1):

式(shì)中:
F 一(yī)一氯化鈉或KCl溶液(yè)的滴(dī)定度，單位為(wéi)毫克每毫升(shēng)(mg/mL)，結(jié)果保留(liú)四位(wèi)小(xiǎo)數
；
m_AgF 一一(yī)標(biāo)準銀的質量(liáng)，單位為(wéi)毫(háo)克(mg)
；
V_AgF 一一到達(dá)滴(dī)定終點時消(xiāo)耗氯化鈉或(huò)KCl溶(róng)液的(dí)體積(jī)，單位為毫(háo)升(shēng)(mL)。
滴(dī)定(dìng)度(dù)的連續(xù)測(cè)量值之間的相(xiāng)對誤差(chà)應(yīng)不(bù)超過0.05%。為獲得(dé)最(zuì)大精確度在隨後(hòu)的計算中應使(shǐ)用F平(píng)均(jūn)值進(jìn)行計算(suàn)。氯(lǜ)化鈉或KCl溶(róng)液的滴定度應在試(shì)樣分(fēn)析前進行測定。
測(cè)試(shì)
試(shì)樣溶(róng)液的準(zhǔn)備
稱(chēng)量3份(fèn)試(shì)樣，每(měi)份試(shì)樣在(zài)150mg~500mg之(zhī)間，精確到0.01mg，分別轉移至3個(gè)玻(bō)璃燒杯中(zhōng)。每個(gè)玻(bō)璃燒杯中加入(rù)混合溶液5mL，並(bìng)在燒杯(bēi)上方蓋上表(biǎo)麵(miàn)皿(mǐn)，緩慢加熱(rè)至樣品(pǐn)*溶(róng)解(jiě)，繼(jì)續加熱至氮氧(yǎng)化物(wù)*揮發(fā)為止。冷(lěng)卻(què)，用水(shuǐ)衝洗表(biǎo)麵皿(mǐn)至(zhì)燒杯中。加(jiā)入(rù)所(suǒ)需(xū)最小(xiǎo)體(tǐ)積的(dí)水，以滿足滴定儀測量(liáng)和攪(jiǎo)拌的要求(qiú)。
鈀的分(fēn)離
如(rú)果(guǒ)試樣(yàng)中含有鈀(bǎ)，在(zài)滴(dī)定(dìng)前加入(rù)丁(dīng)二(èr)酮(tóng)肟二鈉鹽(yán)八水合(hé)物(wù)溶(róng)液(yè)使鈀(bǎ)以沉澱形式(shì)析出。每100mg鈀(bǎ)加入50mL該(gāi)溶液(yè)。
試樣(yàng)溶液的滴(dī)定
滴(dī)定過(guò)程及(jí)終(zhōng)點判(pàn)定(dìng)按(àn)照標準(zhǔn)銀(yín)溶液的滴(dī)定(dìng)進行。測試前(qián)可預先(xiān)測(cè)得含銀量的(dí)近(jìn)似(sì)值，如(rú)X射綫熒光(guāng)光譜法(fǎ)。

結(jié)果的計算(suàn)
計(jì)算(suàn)
試樣(yàng)中銀(yín)的(dí)質量(liáng)m_Ags，其計算見公(gōng)式(shì)(2):

式中:
m_Ags 一一試樣(yàng)中(zhōng)銀(yín)的質(zhì)量，單位為(wéi)毫(háo)克(mg)
；
F 一(yī)一氯化鈉(nà)或KCl溶(róng)液(yè)滴(dī)定度的平均(jūn)值，單位(wèi)為毫(háo)克每毫升(mg/mL)
；
V_Ags 一(yī)一滴定(dìng)試樣時到達滴(dī)定終點(diǎn)消耗氯化鈉(nà)或KCl溶液的體積，單(dān)位(wèi)為毫升(mL)。
試(shì)樣中的銀含量(liáng)W_Ag，計算(suàn)以(yǐ)千分(fēn)含(hán)量來表示，其計算(suàn)見(jiàn)公式(3):
式(shì)中(zhōng):
W_Ag 一一試樣(yàng)中的銀含(hán)量，‰
；
m_Ags 一一試樣中銀的(dí)質量(liáng)，單位為毫(háo)克(mg)
；
m_s 一(yī)一試樣的質量，單位(wèi)為毫(háo)克(mg)。
計(jì)算(suàn)結果保留到個位(wèi)。
重復性
重復性(xìng)測(cè)定的結(jié)果(guǒ)偏(piān)差(chà)應小於(yú)1‰。如果(guǒ)偏(piān)差(chà)大於該值，應重(zhòng)新試驗。