GB/T 17832-2021 銀(yín)合金首飾 銀(yín)含量的測定(dìng) 溴(xiù)化(huà)鉀容量法(fǎ)(電位滴(dī)定(dìng)法)

範圍
本文(wén)件描述了采(cǎi)用溴(xiù)化(huà)鉀容(róng)量(liáng)法(fǎ)(電位(wèi)滴定法(fǎ))測定銀合金首飾中(zhōng)銀(yín)含量的方(fāng)法。
本文(wén)件適用(yòng)於(yú)銀(yín)含(hán)量800‰~999‰的(dí)銀合金首飾(shì)，工藝(yì)品及其(qí)材(cái)料。這些銀合(hé)金(jīn)中可(kě)能含(hán)有銅，鋅，鎘(gé)和鈀，這些元素除鈀應(yīng)在(zài)開始滴(dī)定前進行沉(chén)澱(diàn)分(fēn)離外，其餘(yú)元素(sù)的(dí)存(cún)在(zài)不(bù)會(huì)幹(gān)擾本測定(dìng)方法。
本方法(fǎ)被(bèi) GB 11887 定為銀(yín)合(hé)金首(shǒu)飾中銀含量(liáng)測定(dìng)的仲裁(cái)方(fāng)法。

術語(yǔ)和定義
本文(wén)件沒有需要界(jiè)定的術語(yǔ)和(hé)定(dìng)義。

原理
樣(yàng)品用稀(xī)硝酸溶解(jiě)，采用溴化(huà)鉀溶(róng)液(yè)進行(háng)滴定(dìng)，並(bìng)在(zài)滴(dī)定過程中(zhōng)根據(jù)電位(wèi)變(biàn)化確定滴(dī)定終點，從(cóng)而測(cè)定待(dài)測溶(róng)液(yè)中的銀含(hán)量。
注(zhù): 本(běn)文(wén)件(jiàn)中(zhōng)滴定終點的判定(dìng)方法見 GB/T 9725 中(zhōng)的相關規定。

試(shì)劑或材料
除(chú)非另(lìng)有(yǒu)說(shuō)明，在(zài)分析中(zhōng)僅(jǐn)使用(yòng)確認為(wéi)分析純(chún)的試(shì)劑(jì)和(hé)蒸(zhēng)餾水(shuǐ)或(huò)相當(dāng)純(chún)度(dù)的水(shuǐ)。
硝(xiāo)酸(suān)(HNO₃): 質量分(fēn)數(shù)為65%~68%，不含(hán)鹵化物(wù)。
硝(xiāo)酸混(hùn)合(hé)溶(róng)液(yè): 由(yóu)1體(tǐ)積硝酸(suān)和(hé)2體積水混合(hé)。
溴化鉀溶(róng)液(yè)，c(KBr)=0.1mol/L: 將11.901g溴化鉀(在105°C幹燥(zào)後)溶(róng)於水中，並(bìng)稀釋至1000mL。
丁(dīng)二酮肟(wò)二鈉(nà)鹽八水合物溶液: 將(jiāng)10g丁二酮(tóng)肟二(èr)鈉鹽八(bā)水合物(wù)溶於1000mL水中。
標(biāo)準銀(yín): 含量不(bù)低於(yú)999.9‰。

儀器(qì)設備(bèi)
常用實驗儀器設備。
電動(dòng)柱塞或(huò)活(huó)塞(sāi)式滴(dī)定管(guǎn): 與(yǔ)電(diàn)位(wèi)計(jì)或自動(dòng)滴定(dìng)儀連(lián)接(jiē)，在(zài)滴定(dìng)終(zhōng)點處(chǔ)可控(kòng)製(zhì)滴定(dìng)液的增量(liáng)為0.05mL。
滴定儀(yí): 連接覆(fù)有溴(xiù)化銀的(dí)銀(yín)電極(jí)和汞(gǒng)/硫酸亞汞(gǒng)(Hg/Hg₂SO₄)電(diàn)極或其他適(shì)合(hé)的參比(bǐ)電極(jí)。
分析(xī)天平(píng): 分度(dù)值為0.01mg，精(jīng)度(dù)等(děng)級(jí)二級(jí)。

取樣(yàng)
銀和銀合金的取樣(yàng)程(chéng)序(xù)按(àn) ISO 11596 的規定(dìng)進行。

試(shì)驗步驟(zhòu)
溴化(huà)鉀溶液滴定(dìng)度(dù)的測(cè)定
標(biāo)準銀溶(róng)液(yè)的準備(bèi)
稱(chēng)取三(sān)份標準銀樣品(pǐn)，每份銀在150mg~500mg之間(jiān)，精(jīng)確到(dào)0.01mg，並(bìng)將(jiāng)其分別置於三個玻璃燒(shāo)杯(bēi)中。每(měi)個玻(bō)璃燒杯(bēi)中(zhōng)加入(rù)5mL混合溶液，在(zài)燒杯上方(fāng)蓋上(shàng)表(biǎo)麵皿(mǐn)，緩慢(màn)加熱使銀(yín)溶解。繼(jì)續(xù)加熱(rè)至氮(dàn)氧化(huà)物*揮發，冷卻。用水(shuǐ)衝洗(xǐ)表(biǎo)麵皿(mǐn)至燒杯(bēi)中。加入所(suǒ)需的最(zuì)小(xiǎo)體積的(dí)水，以滿(mǎn)足滴(dī)定儀測(cè)量(liáng)和(hé)攪拌的要(yào)求。
注(zhù): 標(biāo)準銀(yín)的稱樣(yàng)量(liáng)介於試樣(yàng)中(zhōng)含銀量±20mg範(fàn)圍內(nèi)。
標準(zhǔn)銀溶(róng)液(yè)的(dí)滴定
在連(lián)續(xù)攪拌的條件下(xià)，用滴定(dìng)管滴(dī)入足(zú)夠(gòu)的溴化鉀溶液，使溶液中(zhōng)大約(yuē)有(yǒu)95%的(dí)銀(yín)產生沉(chén)澱。按照這(zhè)種(zhǒng)方式(shì)以0.05mL的增量，繼續(xù)滴(dī)定溶液中(zhōng)剩餘(yú)的銀，到(dào)達滴(dī)定終(zhōng)點(diǎn)後，繼(jì)續滴入(rù)0.5mL的(dí)溴化鉀(jiǎ)溶(róng)液(yè)，以確認(rèn)滴(dī)定終點(diǎn)有(yǒu)效。
注: 這種分(fēn)步(bù)滴(dī)定方法可以(yǐ)通過測(cè)量(liáng)滴(dī)定儀(yí)中兩(liǎng)電極之(zhī)間(jiān)的(dí)電位差，用帶(dài)有(yǒu)動(dòng)態(tài)體(tǐ)積計量的(dí)自(zì)動滴(dī)定儀自動完成。
溴化(huà)鉀溶(róng)液滴定(dìng)度(dù)的計(jì)算
滴定終(zhōng)點(diǎn)的(dí)計(jì)算(suàn)應(yīng)符(fú)合(hé) GB/T 9725 中(zhōng)的規定。
溴(xiù)化(huà)鉀溶(róng)液滴定(dìng)度(dù)
F的計算見(jiàn)公(gōng)式(1):

式(shì)中:
F 一(yī)一溴(xiù)化鉀溶液的滴(dī)定(dìng)度(dù)，單(dān)位(wèi)為毫(háo)克每毫(háo)升(mg/mL)，結果保(bǎo)留(liú)四(sì)位(wèi)小數；
m_AgF 一(yī)一標準(zhǔn)銀(yín)的(dí)質(zhì)量，單位為毫克(kè)(mg)；
V_AgF 一(yī)一到達(dá)滴(dī)定終點時溴化(huà)鉀溶液(yè)的體積(jī)，單位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(mL)。
滴(dī)定度的(dí)連(lián)續(xù)測量(liáng)值之間的相對誤(wù)差應不(bù)超過(guò)0.05%。為(wéi)保(bǎo)證較(jiào)高(gāo)的精(jīng)確度，在隨後(hòu)的(dí)計(jì)算(suàn)中應(yīng)使(shǐ)用(yòng)平(píng)均值F進行計算。溴化(huà)鉀溶(róng)液的(dí)滴(dī)定(dìng)度應在(zài)進(jìn)行樣品分析(xī)前(qián)進(jìn)行測(cè)定。
測試
試(shì)樣(yàng)溶液的(dí)準備
稱量(liáng)三份(fèn)試樣，每(měi)份(fèn)試樣在150mg~500mg之間(jiān)，精(jīng)確到0.01mg，並轉移(yí)到(dào)玻(bō)璃燒(shāo)杯中。加(jiā)入5mL混合溶液(yè)，在燒(shāo)杯上方(fāng)蓋上表麵皿(mǐn)，緩(huǎn)慢加(jiā)熱(rè)至樣品*溶解。繼續(xù)加熱至氮(dàn)氧化物*揮發，冷(lěng)卻。衝洗表(biǎo)麵(miàn)皿至燒杯(bēi)中(zhōng)。加(jiā)人(rén)所需(xū)的最小體(tǐ)積的水(shuǐ)，以滿足滴定(dìng)儀(yí)測(cè)量和(hé)攪拌的要求(qiú)。
鈀(bǎ)的分(fēn)離
如果樣(yàng)品中含(hán)有(yǒu)鈀，應額外(wài)加(jiā)入丁(dīng)二酮(tóng)肟(wò)二鈉(nà)鹽(yán)八(bā)水(shuǐ)合物溶液(yè)對(duì)鈀進(jìn)行(háng)分離(lí)。在(zài)滴(dī)定(dìng)前，每(měi)100mg鈀(bǎ)中(zhōng)加(jiā)入(rù)50mL該(gāi)水溶液(yè)。
試樣溶液的滴(dī)定
滴定(dìng)過程及(jí)終點判定按(àn)照(zhào)標準(zhǔn)銀溶液(yè)的滴定(dìng)進(jìn)行。測試(shì)前可(kě)預(yù)先進(jìn)行測(cè)定(dìng)試驗以得(dé)到銀含量(liáng)的(dí)近似值(zhí)，如X射(shè)綫熒光(guāng)光(guāng)譜法。

結(jié)果(guǒ)的計算與表達
計(jì)算
試(shì)樣(yàng)中銀的(dí)質量，m_Ags，以(yǐ)mg為單位，其(qí)計算見公式(shì)(2):

式中:
m_Ags 一(yī)一(yī)試(shì)樣中(zhōng)銀(yín)的(dí)質量，單位為(wéi)毫(háo)克(kè)(mg)；
F 一一溴(xiù)化鉀溶(róng)液滴(dī)定(dìng)度的平均值，單位為(wéi)毫(háo)克每(měi)毫升(mg/mL) ;
V_Ags 一一到(dào)達滴(dī)定(dìng)終點(diǎn)時(shí)消耗的溴化鉀的(dí)體積(jī)，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫升(mL)。
試樣中的(dí)銀含量，W_Ag，用(yòng)質量的千分數表(biǎo)示(shì)，其(qí)計(jì)算(suàn)見(jiàn)公式(shì)(3):

式(shì)中:
W_Ag 一一(yī)試(shì)樣中(zhōng)的銀含量，‰；
m_s 一一試樣的質(zhì)量，單位為(wéi)毫(háo)克(mg)。
計(jì)算結果保(bǎo)留(liú)到個位。
重復(fù)性(xìng)
重(zhòng)復(fù)性測(cè)定的結果(guǒ)偏差(chà)應小(xiǎo)於1‰。如(rú)果偏差(chà)大於該值，應重新試驗。