GB/T 2678.2-2021 紙，紙(zhǐ)板和(hé)紙漿(jiāng) 水溶(róng)性氯(lǜ)化物的測(cè)定

範(fàn)圍
本文件(jiàn)描(miáo)述了(liǎo)紙，紙(zhǐ)板(bǎn)和紙漿(jiāng)中水溶(róng)性(xìng)氯化(huà)物的Hg(NO₃)₂法，硝酸銀(yín)電位滴(dī)定法和離(lí)子色譜法(fǎ)的測定方(fāng)法。
本文(wén)件適用(yòng)於各種(zhǒng)紙(zhǐ)，紙板和(hé)紙(zhǐ)漿。

術(shù)語(yǔ)和定義
下列術(shù)語和(hé)定義(yì)適用於本文(wén)件。
水(shuǐ)溶(róng)性氯化物(wù)  water-soluble chlorides
在規(guī)定條件下測(cè)得(dé)的(dí)紙(zhǐ)，紙(zhǐ)板和紙(zhǐ)漿試樣水抽提液(yè)中(zhōng)的氯離(lí)子含量。

Hg(NO₃)₂法
原理(lǐ)
試(shì)樣(yàng)用(yòng)沸(fèi)水抽提1h，然(rán)後在(zài)含(hán)有氯離子(zǐ)的溶(róng)液(yè)中，滴(dī)入(rù)Hg(NO₃)₂標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶液，此(cǐ)時汞(gǒng)離(lí)子立即與氯離(lí)子作(zuò)用(yòng)生成難溶(róng)的HgCl₂。在滴定(dìng)液中加入(rù)過量乙醇(chún)以降低其(qí)溶(róng)解度，當(dāng)溶液中氯離子全部變成HgCl₂後，微過(guò)量的汞(gǒng)離(lí)子(zǐ)立(lì)即與(yǔ)加入溶液(yè)中的二苯卡(qiǎ)巴腙形成(chéng)紫色的汞化物(wù)。通過(guò)耗用(yòng)Hg(NO₃)₂標準(zhǔn)溶液的濃度(dù)和體積(jī)計算得(dé)出試樣(yàng)抽提(tí)液中的氯(lǜ)離(lí)子濃度。

硝(xiāo)酸(suān)銀電(diàn)位滴定法(fǎ)
原(yuán)理(lǐ)
取(qǔ)樣(yàng)品用(yòng)沸水抽提1h，過(guò)濾抽提物並用*加熱氧(yǎng)化以(yǐ)減少(shǎo)可能因碳水化(huà)合物引起(qǐ)的(dí)幹(gān)擾，加硝酸溶(róng)解並酸(suān)化試液(yè)，加入丙(bǐng)酮，然後(hòu)采用電(diàn)位滴(dī)定法(fǎ)進行滴定(dìng)。隨著(zhuó)硝(xiāo)酸(suān)銀標準溶(róng)液(yè)滴(dī)定劑(jì)的加(jiā)入，指示電(diàn)極(jí)的(dí)電位(wèi)隨(suí)之(zhī)變化(huà)，在(zài)滴(dī)定(dìng)終點(diǎn)附近(jìn)，被測(cè)離子濃度發(fā)生突(tū)變，引起(qǐ)電極電(diàn)位的突躍，根(gēn)據(jù)電(diàn)極(jí)電位的突躍(yuè)可確(què)定(dìng)滴定(dìng)終(zhōng)點(diǎn)。由此可從消耗(hào)的硝酸銀(yín)標(biāo)準溶液(yè)的(dí)體(tǐ)積算出(chū)氯(lǜ)離(lí)子的含(hán)量。

試(shì)劑(jì)
除非另(lìng)有(yǒu)規定，僅使用(yòng)分(fēn)析純(chún)試劑。
水(shuǐ)，GB/T 6682，二級。
硝(xiāo)酸溶液(1+1，將500mL的(dí)[c(HNO₃)=14mol/L]的濃硝(xiāo)酸(suān)(HNO₃含(hán)量約(yuē)為(wéi)65%)用(yòng)水稀釋(shì)至1L。
丙酮(CH₃COCH₃)，不(bù)含氯(lǜ)化物。
硝酸(suān)銀標(biāo)準溶(róng)液(yè)[c(AgNO₃)=20mmol/L]。準確(què)稱取(qǔ)經(jīng)幹(gān)燥(zào)過的(dí)硝酸銀3.397g，用(yòng)水(shuǐ)使(shǐ)其*溶解(jiě)後移(yí)入1000mL的(dí)容量瓶中，並(bìng)用水稀釋(shì)至(zhì)刻(kè)度(dù)。此(cǐ)溶液(yè)應(yīng)避(bì)光(guāng)保(bǎo)存(cún)。
*溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]。稱(chēng)取(qǔ)4g*，用(yòng)水溶(róng)解(jiě)後(hòu)移入1000mL容量(liáng)瓶(píng)中，然後用水稀(xī)釋至刻度(dù)。
*溶液，30%(質量分數)。

儀器(qì)設(shè)備
電位(wèi)計或(huò)其(qí)他的測量儀(yí)表: 測量的直(zhí)流電(diàn)壓為(wéi)0mV~300mV，準(zhǔn)確度不少於2mV。以(yǐ)一(yī)支(zhī)銀電極(jí)(銀離(lí)子(zǐ)選擇(zé)性(xìng)電極)作指示電(diàn)極(jí)，以一支玻(bō)璃電(diàn)極作參(cān)比電(diàn)極(jí)。使用(yòng)一台具(jù)有(yǒu)馬達(dá)驅動微(wēi)量滴(dī)定管並(bìng)繪圖記錄的電(diàn)動電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)計。
玻(bō)璃微(wēi)量(liáng)注(zhù)射器: 0.100mL，可以讀到0.001mL。
500mL，錐形(xíng)瓶(píng)。
回流(liú)冷凝(níng)管(guǎn)。
恒溫水(shuǐ)浴(yù)鍋。
分析天平，感(gǎn)量(liáng)為(wéi)0.0001g。
磁(cí)力(lì)攪拌器。
其他常規(guī)實驗(yàn)室玻璃儀器。

試(shì)樣(yàng)的采取和製備
如(rú)果是(shì)評價(jià)一(yī)批紙(zhǐ)漿，應按照 GB/T 740-2003 采取試樣。如果(guǒ)試驗用於評(píng)價(jià)一(yī)批(pī)紙和紙(zhǐ)板(bǎn)，應按照(zhào) GB/T 450 采取試樣(yàng)。如果評價其(qí)他(tā)類型的(dí)樣品(pǐn)， 應保證所取樣品(pǐn)具(jù)有代表性(xìng)。
由於某些(xiē)樣品中(zhōng)的氯化(huà)物含量較(jiào)低，因(yīn)此在取樣過程(chéng)中應(yīng)避(bì)免對樣(yàng)品造成汙染。在(zài)試樣製(zhì)備過(guò)程中(zhōng)應始(shǐ)終(zhōng)佩戴幹淨的手(shǒu)套，將(jiāng)樣品(pǐn)撕(sī)成或剪成5mm×5mm的試樣(yàng)。
應確(què)保(bǎo)實(shí)驗(yàn)室(shì)沒(méi)有(yǒu)灰(huī)塵和含氯物(wù)質(zhì)(例如鹽(yán)酸或氯化溶(róng)劑)煙霧。如果造紙廠(chǎng)使用氯或二氧化氯作(zuò)為(wéi)漂(piāo)白劑，在工(gōng)廠(chǎng)內部實驗(yàn)室進(jìn)行試(shì)樣的(dí)采(cǎi)取和製備時(shí)應(yīng)特別注意請在(zài)現(xiàn)場實驗(yàn)室進(jìn)行。
試(shì)樣製(zhì)備(bèi)完(wán)畢到進(jìn)行分析(xī)前，用(yòng)鋁箔或塑料(liào)袋將樣品(pǐn)包裹(guǒ)起(qǐ)來(lái)，貯於具有(yǒu)磨口玻璃塞的廣口瓶中(zhōng)。
試樣製備完畢(bì)後(hòu)應(yīng)立(lì)即(jí)進行(háng)測定。

試驗步(bù)驟(zhòu)
平行做兩(liǎng)份實驗(yàn)。每(měi)個(gè)試樣抽(chōu)提兩份(fèn)，並按(àn)照(zhào)測(cè)試試樣(yàng)的(dí)步(bù)驟(zhòu)進(jìn)行(háng)空白試驗(yàn)。
稱取(qǔ)風(fēng)幹(gān)試(shì)樣(yàng)，對(duì)於高純(chún)度(dù)的電氣用(yòng)紙(zhǐ)稱取20g，而對於(yú)一般(bān)用紙(zhǐ)稱(chēng)取4g，精(jīng)確(què)至(zhì)0.0001g。同時(shí)另(lìng)取(qǔ)相同質(zhì)量的試(shì)樣按(àn)照 GB/T 462 的(dí)規(guī)定測定(dìng)試樣(yàng)的絕(jué)幹質(zhì)量m。將試(shì)樣裝入(rù)500mL錐(zhuī)形瓶(píng)中，對(duì)高純度(dù)的電氣用(yòng)紙(zhǐ)加入(rù)300mL剛煮沸的水(shuǐ)，對(duì)於(yú)一(yī)般用紙(zhǐ)加(jiā)入(rù)100mL的水。裝(zhuāng)上回(huí)流冷(lěng)凝管(guǎn)，在(zài)沸(fèi)水中(zhōng)抽提(tí)60min±5min。
當抽(chōu)提(tí)到達時間後(hòu)取(qǔ)出，讓抽提液(yè)冷卻至(zhì)室溫，傾出(chū)或用玻璃濾(lǜ)器(qì)過濾，對(duì)於(yú)高純(chún)度(dù)的電(diàn)氣用(yòng)紙，移(yí)取(qǔ)150mL濾液於(yú)一(yī)個(gè)250mL的燒(shāo)杯中(zhōng)；對(duì)於(yú)一般用(yòng)紙，移(yí)取(qǔ)50mL濾液。然後(hòu)加(jiā)入10滴*溶液(yè)及10滴(dī)*溶液，放在電(diàn)熱(rè)板上加熱氧(yǎng)化(huà)脫(tuō)色(sè)，待(dài)溶(róng)液(yè)蒸(zhēng)發至約(yuē)5mL為(wéi)止。試液冷卻至(zhì)室溫(wēn)後，加入1mL硝(xiāo)酸溶液(yè)(1+1)。
用10mL丙(bǐng)酮洗滌一個50mL，燒杯(bēi)三次(cì)，轉(zhuǎn)移上述(shù)試(shì)液至(zhì)此燒杯(bēi)中(zhōng)。將(jiāng)電位計的電(diàn)極浸入試液(yè)中，用電磁攪拌器以一(yī)個恒(héng)定的速度連續(xù)攪拌。在電位(wèi)計上(shàng)讀出(chū)電(diàn)位值(zhí)，利用(yòng)玻(bō)璃(lí)微量注射(shè)器每(měi)次加入0.01mL的(dí)硝酸銀標(biāo)準溶液(yè)進行電(diàn)位(wèi)滴定。每(měi)加入一(yī)次(cì)硝酸(suān)銀標準(zhǔn)溶液(yè)後，讀取(qǔ)一(yī)次電位(wèi)值(zhí)。電(diàn)位(wèi)開始(shǐ)變(biàn)化(huà)緩慢(màn)，隨著(zhuó)硝酸銀標準溶液加(jiā)入(rù)量的增(zēng)加，電(diàn)位變(biàn)化(huà)增(zēng)大，一直(zhí)滴定(dìng)到(dào)電位值(zhí)再次出(chū)現緩(huǎn)慢(màn)變(biàn)化為止。
注: 如(rú)果使(shǐ)用(yòng)自動(dòng)滴(dī)定儀，其加(jiā)入滴定液(yè)的速(sù)率(shuài)設為0.1mL/min～0.2mL/min。

結(jié)果計算(suàn)
試樣的水溶性(xìng)氯化物(wù)含量應(yīng)按照(zhào)式(2)進行(háng)計算(suàn):

式中(zhōng):
X 一一(yī)試(shì)樣(yàng)的水溶性氯化(huà)物含量，單(dān)位為(wéi)毫(háo)克每(měi)千克(kè)(mg/kg)；
c  一一硝(xiāo)酸(suān)銀(yín)標準(zhǔn)溶(róng)液的(dí)濃度，單位(wèi)為毫摩(mó)爾每(měi)升(mmol/L)；
V₀一(yī)一空白滴(dī)定(dìng)時(shí)，所(suǒ)消(xiāo)耗硝酸銀標(biāo)準溶(róng)液的體(tǐ)積(jī)，單位為毫升(mL)；
V₁一(yī)一滴定試(shì)樣(yàng)時，所消耗(hào)硝酸銀標準溶(róng)液(yè)的(dí)體積，單位為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
V₂一(yī)一抽(chōu)提時(shí)加入(rù)水的體(tǐ)積(jī)，單(dān)位(wèi)為毫升(mL)；
V₃一(yī)一滴(dī)定(dìng)所(suǒ)取(qǔ)濾液的(dí)體(tǐ)積，單位(wèi)為毫升(mL)；
m 一(yī)一(yī)試樣(yàng)的絕(jué)幹質量(liáng)，單(dān)位(wèi)為克(kè)(g)。
以兩次測定值(zhí)的平(píng)均值(zhí)作(zuò)為(wéi)測(cè)定結(jié)果(guǒ)。含量在(zài)5mg/kg以(yǐ)下(xià)時(shí)，結果(guǒ)修(xiū)約至0.1mg/kg，含量大(dà)於或等(děng)於5mg/kg時(shí)，結果修約(yuē)至(zhì)整數(shù)。

離子(zǐ)色(sè)譜(pǔ)法(fǎ)
原(yuán)理
試樣(yàng)經處理形成水溶液(yè)後，使(shǐ)用(yòng)離子色譜(pǔ)測定(dìng)溶液中的氯(lǜ)離(lí)子含量。