GB/T 24747-2023 有(yǒu)機(jī)熱(rè)載體(tǐ)安(ān)全技術(shù)條(tiáo)件

範圍(wéi)
本文件規(guī)定了各種類(lèi)型的有機熱(rè)載體(tǐ)鍋爐(lú)及(jí)有(yǒu)機熱載體傳熱係統(tǒng)所使用的有(yǒu)機熱(rè)載(zǎi)體(tǐ)的(dí)安(ān)全(quán)技術(shù)條(tiáo)件(jiàn)。
本文件(jiàn)適用於(yú)以(yǐ)各種(zhǒng)有機(jī)熱(rè)載體鍋爐(lú)，光(guāng)熱儲能或(huò)其(qí)他加(jiā)熱(rè)設(shè)備(bèi)為(wéi)加(jiā)熱源(yuán)，並以間(jiān)接加(jiā)熱為目的的有(yǒu)機熱載(zǎi)體，不(bù)適(shì)用於僅以冷凍和低(dī)溫冷卻(què)為目(mù)的的(dí)有機(jī)熱載體(tǐ)，也不適用(yòng)於(yú)有(yǒu)機矽(guī)熱(rè)載體。

術語和(hé)定義
GB 23971 界定的(dí)以(yǐ)及(jí)下列(liè)術語和定(dìng)義適用於本文(wén)件。
有機(jī)熱(rè)載(zǎi)體(tǐ)  organic heat transfer fluid
作為傳(chuán)熱介質(zhì)使用的有機物質(zhì)的統(tǒng)稱(chēng)。
[來(lái)源(yuán): GB 23971-2009，3.1，有修改]
未使(shǐ)用有機(jī)熱載體(tǐ)  unused organic heat transfer fluid
未曾使用，且(qiě)尚未(wèi)注(zhù)入傳熱係統(tǒng)使用的(dí)有機(jī)熱(rè)載體。
[來(lái)源(yuán): GB 23971-2009，3.2，有(yǒu)修(xiū)改(gǎi)]
在(zài)用(yòng)有機(jī)熱(rè)載(zǎi)體  organic heat transfer fluid in use
已經注入(rù)傳(chuán)熱係統使用的有機熱(rè)載體。
氣(qì)相(xiāng)有機(jī)熱載體(tǐ)  vapour phase organic heat transfer fluid
能在氣相條(tiáo)件下使(shǐ)用，具有(yǒu)沸點或(huò)共沸點的合(hé)成型(xíng)有(yǒu)機熱載(zǎi)體。
注: 氣相(xiāng)有(yǒu)機熱載(zǎi)體能夠(gòu)通過加壓的(dí)方式在(zài)液(yè)相(xiāng)條件(jiàn)下使(shǐ)用(yòng)，因此又稱(chēng)為氣相/液相(xiāng)有機(jī)熱(rè)載體。
[來源(yuán): GB 23971-2009，3.5，有(yǒu)修改]
液相有(yǒu)機熱(rè)載體(tǐ)  liquid phase organic heat transfer fluid
隻能在液(yè)相條(tiáo)件下(xià)使(shǐ)用(yòng)，具(jù)有一定(dìng)餾程範(fàn)圍的(dí)合成(chéng)型有(yǒu)機熱(rè)載體(tǐ)和礦(kuàng)物油型有機熱(rè)載(zǎi)體(tǐ)。
[來源(yuán): GB 23971-2009，3.6，有修(xiū)改]
最高工(gōng)作溫度  maximum working temperature
在(zài)傳(chuán)熱係統實際運(yùn)行(háng)條(tiáo)件下，鍋爐(lú)出 口(kǒu) 處(chǔ)允(yǔn)許的有(yǒu)機(jī)熱載體最高主(zhǔ)流體(tǐ)溫度。
注(zhù): 鍋爐(lú)出 口 處測得的(dí)有機熱載體(tǐ)平均(jūn)主流體溫(wēn)度(dù)為工作溫(wēn)度。
[來(lái)源: GB 23971-2009，3.9，有修改(gǎi)]
初餾(liù)點  initial boiling point ; IBP
采(cǎi)用(yòng)石(shí)油餾(liù)分沸程(chéng)分(fēn)步(bù)法進行測定，累(léi)加麵(miàn)積等(děng)於所(suǒ)得色(sè)譜(pǔ)圖(tú)總麵(miàn)積(jī)0.5%的溫度點。
注: 石(shí)油餾分沸程分布的測(cè)定(dìng)采(cǎi)用 NB/SH/T 0558 。
低(dī)沸物(wù)  low-boiling component
在用有機(jī)熱(rè)載體中(zhōng)餾出(chū) 溫度低於(yú)其(qí)未(wèi)使(shǐ)用時初(chū)餾點的(dí)物(wù)質。
劣化物  deteriorated material
在(zài)用有機熱載體受(shòu)氧化，過熱，混(hùn)入(rù)異(yì)物(wù)等因素的影響，產生不同於(yú)有(yǒu)機(jī)熱(rè)載體原(yuán)有性(xìng)質(zhì)的(dí)物(wù)質的(dí)統稱(chēng)。

一般要求(qiú)
有機熱載(zǎi)體產(chǎn)品應(yīng)符(fú)合 GB 23971 的(dí)要求(qiú)。有機(jī)熱載(zǎi)體產(chǎn)品出(chū)售(shòu)時應(yīng)同時提(tí)供(gōng)以(yǐ)下產品質量證(zhèng)明等(děng)文件。
a) 有(yǒu)機熱(rè)載體型式試驗機構(gòu)出 具的符合 GB 23971 的(dí)產品型(xíng)式(shì)試(shì)驗報(bào)告。
b) 由生(shēng)產(chǎn)商(shāng)出具的(dí)該批(pī)次產品的(dí)出廠質(zhì)量檢驗(yàn)報(bào)告
；如由 供(gōng)應商(shāng)提供(gōng)其復印件(jiàn)，該報告的(dí)真(zhēn)實(shí)性應由(yóu)供(gōng)應(yīng)商(shāng)確認(rèn)。
c) 符合(hé) GB/T 16483 要(yào)求(qiú)的(dí)化學品安全技術(shù)說明書。
有機(jī)熱載體(tǐ)的(dí)自燃點應(yīng)不(bù)低於(yú)該產品的最高允(yǔn)許使用溫(wēn)度。
有機熱載體的(dí)最(zuì)高允(yǔn)許使(shǐ)用溫(wēn)度至(zhì)少應(yīng)高於有機熱載體鍋爐(lú)最高工作溫度(dù)10°C，對於(yú)電(diàn)加熱鍋爐(lú)，燃煤鍋爐(lú)或(huò)爐膛(táng)輻射受(shòu)熱(rè)麵(miàn)平均(jūn)熱(rè)流密度大(dà)於0.05MW/m²的鍋(guō)爐，選用的有機熱載體最高允許(xǔ)使(shǐ)用(yòng)溫度至(zhì)少應高(gāo)於有(yǒu)機熱載體(tǐ)鍋(guō)爐(lú)最高(gāo)工(gōng)作溫度20°C。
傳(chuán)熱係(xì)統內(nèi)任何(hé)一處的有機熱(rè)載體(tǐ)均(jūn)不(bù)應(yīng)超過(guò)有(yǒu)機(jī)熱(rè)載體最高(gāo)允(yǔn)許液膜溫度(dù)
；有機(jī)熱載(zǎi)體鍋(guō)爐的(dí)計(jì)算最高液膜溫(wēn)度(dù)不(bù)應(yīng)高於(yú)有機熱載體的最高(gāo)允(yǔn)許液(yè)膜溫度(dù)。
L-QC和L-QD類(lèi)有機熱(rè)載(zǎi)體應在閉(bì)式(shì)循環(huán)係統中(zhōng)使(shǐ)用(yòng)
；L-QB類(lèi)有機熱載(zǎi)體可在(zài)閉式或(huò)者開(kāi)式循環(huán)係統(tǒng)中使(shǐ)用，但用於開式循環係統的有機(jī)熱載體熱(rè)氧化(huà)安(ān)定性指標(biāo)應(yīng)合格(gé)，且正常(cháng)運(yùn)行(háng)時開式循(xún)環(huán)係統膨脹(zhàng)罐內的(dí)有機熱載(zǎi)體(tǐ)溫(wēn)度應低於70°C。L-QB，L-QC，L-QD分(fēn)類見 GB 23971 。
有(yǒu)機熱(rè)載(zǎi)體不應直接(jiē)用(yòng)於(yú)加(jiā)熱(rè)或冷卻具有(yǒu)氧化(huà)作(zuò)用的化學(xué)品。在食(shí)品或(huò)藥(yào)品生產(chǎn)過程中(zhōng)間(jiān)接加熱使用(yòng)的(dí)有(yǒu)機熱載體(tǐ)，除了應符合 GB 23971 的規(guī)定外(wài)，還(huán)應滿(mǎn)足(zú)國(guó)家(jiā)有(yǒu)關食品及藥(yào)品安(ān)全標準的要(yào)求。

質(zhì)量指標要求(qiú)和試(shì)驗方法
未使(shǐ)用(yòng)有機熱載(zǎi)體驗(yàn)證(zhèng)指標(biāo)和試驗方(fāng)法
未使用有機熱載體(tǐ)注(zhù)入係統前(qián)(包括(kuò)係(xì)統(tǒng)初次(cì)注入(rù)和運行後更換或補充的未(wèi)使用(yòng)有機熱(rè)載(zǎi)體)，應(yīng)根據該(gāi)產(chǎn)品型(xíng)式試(shì)驗報告對其質量(liáng)進行(háng)驗證檢(jiǎn)驗。 檢(jiǎn)驗項(xiàng)目(mù)和試(shì)驗(yàn)方(fāng)法見表1。


試驗(yàn)方(fāng)法
酸(suān)值(以KOH計)/(mg/g)     附錄(lù)A
密(mì)度(dù)(20°C)/(kg/m3)     SH/T 0604
SH/T 0604-2000 原油(yóu)和(hé)石(shí)油產(chǎn)品(pǐn)密度測(cè)定(dìng)法(U形(xíng)振動管法)

在(zài)用(yòng)有機(jī)熱載(zǎi)體的(dí)質(zhì)量指(zhǐ)標和試(shì)驗方(fāng)法
根據在用有機熱載體(tǐ)質量狀況，質量(liáng)指標(biāo)分為(wéi)正(zhèng)常使(shǐ)用(yòng)質量指標(biāo)，安全警(jǐng)告質量指標(biāo)和停止(zhǐ)使用質量指標。質(zhì)量(liáng)指(zhǐ)標(biāo)和試驗方(fāng)法(fǎ)見表2。




試(shì)驗方法
酸值(以KOH計(jì))/(mg/g)     附錄(lù)A
水分(fēn)/(mg/kg)     GB/T 11133
GB/T 11133-2015 石油(yóu)產品(pǐn)，潤滑油和添(tiān)加劑(jì)中水(shuǐ)含量(liáng)的(dí)測定(dìng) 卡爾(ěr)費(fèi)休(xiū)庫侖滴定(dìng)法(fǎ)

附錄A  (規範性(xìng))
有(yǒu)機熱載(zǎi)體酸值的測定(dìng)(電位滴(dī)定(dìng)法(fǎ))
A.1 概要(yào)
A.1.1 本方(fāng)法測(cè)量(liáng)範圍(以KOH計): 0.01mg/g~30mg/g。
A.1.2 本方(fāng)法以氫氧化(huà)鉀-異丙醇標(biāo)準溶(róng)液(yè)(以(yǐ)下(xià)簡(jiǎn)稱KOH標準溶液(yè))為(wéi)滴(dī)定(dìng)劑(jì)，用甲(jiǎ)苯，異丙(bǐng)醇(chún)和(hé)少量(liáng)水(shuǐ)的混合溶(róng)劑溶解試樣，通過復(fù)合(hé)電極或(huò)者一對玻(bō)璃(lí)指示(shì)電極(jí)- 銀(yín)/氯化銀(Ag/AgCl)參(cān)比(bǐ)電極進(jìn)行電(diàn)位滴(dī)定(dìng)。根據KOH標準(zhǔn)溶(róng)液消(xiāo)耗(hào)體積和電(diàn)位值繪(huì)製(zhì)滴(dī)定曲(qū)綫(xiàn)圖，並以(yǐ)曲綫中的(dí)突躍點(diǎn)判斷(duàn)終(zhōng)點和化(huà)學計量點。當(dāng)有(yǒu)機熱載體中(zhōng)存在多種弱(ruò)酸(suān)，導(dǎo)致(zhì)滴(dī)定過程中存在(zài)多個突(tū)躍點時(shí)，終(zhōng)點判(pàn)斷以最靠近(jìn)pH11±0.02標準緩(huǎn)衝溶(róng)液的(dí)電位值(zhí)所對應(yīng)的(dí)突躍點消(xiāo) 耗(hào)的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液計算酸值
；如果滴定過(guò)程(chéng)中找(zhǎo)不到突(tū)躍(yuè)點，則(zé)以滴(dī)定到電極(jí)在(zài)pH11±0.02標(biāo)準緩衝溶(róng)液中(zhōng)測(cè)得(dé)的電位(wèi)值(以(yǐ)下稱EP電位值)時(shí)所消(xiāo)耗的KOH標(biāo)準溶(róng)液體(tǐ)積(jī)計(jì)算酸(suān)值。

A.2 儀(yí)器(qì)
A.2.1 電位(wèi)滴(dī)定儀
A.2.1.1 自動電位滴(dī)定儀
自動(dòng)電位滴定儀(yí)基(jī)本要(yào)求(qiú)如下(xià):
a) 自動(dòng)滴定儀(yí): 應能(néng)根據滴(dī)定曲(qū)綫的(dí)變化，自(zì)動調整KOH標準(zhǔn)溶(róng)液的(dí)滴加量(liáng)和(hé)滴定速(sù)度，滿足(zú)A.6.6 的設(shè)置需求(qiú)
；
b) 電動機驅(qū)動(dòng)滴定管: 精確(què)度(dù)不低(dī)於(yú)±0.002mL
；
c) 滴(dī)定(dìng)方式: “平衡控製模(mó)式"，在滴(dī)定(dìng)過程(chéng)中(zhōng)應同(tóng)時(shí)進行電位滴(dī)定(dìng)曲(qū)綫和一(yī)階(jiē)微分曲綫(xiàn)的(dí)繪製
；
d) 機(jī)械(xiè)攪(jiǎo)拌器: 螺旋(xuán)槳攪(jiǎo)拌器(qì)或磁力攪拌器(qì)，攪(jiǎo)拌速(sù)度(dù)應(yīng)可調(tiáo)，使(shǐ)之(zhī)能(néng)充分攪(jiǎo)拌(bàn)液體
；
e) 盛裝(zhuāng)KOH標準溶(róng)液(yè)的試劑(jì)瓶: 應設(shè)有可(kě)以(yǐ)吸(xī)收(shōu)CO₂的幹(gān)燥管(管內(nèi)盛放(fàng)無水(shuǐ)碳(tàn)酸(suān)鈉，鹼石(shí)灰或者其(qí)他(tā)可(kě)以吸(xī)收CO₂的(dí)物(wù)質(zhì))
；
f) 滴(dī)定杯(bēi): 100mL容(róng)積(jī)，材(cái)質為硼矽(guī)酸鹽(yán)玻璃(lí)或(huò)其他不會與有機(jī)熱載體作用(yòng)的(dí)材料。
A.2.1.2
手動電位(wèi)滴定(dìng)儀
手動(dòng)電位滴定(dìng)儀(yí)基(jī)本要求如(rú)下(xià)。
a) 電位計或(huò)伏(fú)特計: 精(jīng)度(dù)不低(dī)於(yú)±0.5mV，靈敏(mǐn)度(dù)不低於±0.2mV，量(liáng)程至(zhì)少為±500mV。
b) 滴(dī)定過(guò)程(chéng)中儀(yí)器(qì)應能(néng)顯示電位值和(hé)pH值(zhí)。
c) 儀(yí)器應(yīng)防靜(jìng)電(diàn)場，玻(bō)璃(lí)電(diàn)極的(dí)表麵暴(bào)露部(bù)分(fēn)，玻璃電極(jí)的(dí)導綫，滴定(dìng)台(tái)，電位計(jì)以(yǐ)及電位(wèi)計的接綫柱均(jūn)應接地(dì)或分(fēn)別(bié)加以(yǐ)屏(píng)蔽(bì)，以(yǐ)隔離(lí)外部靜電場(cháng)。
d) 微量滴定管: 10mL容積，分刻度(dù)不(bù)大於0.01mL，精確度不(bù)低於(yú)±0.005mL。KOH標準(zhǔn)溶液直接通過滴定(dìng)管加(jiā)入至(zhì)滴(dī)定容(róng)器而不(bù)會暴露在環(huán)境(jìng)空(kōng)氣中。盛(shèng)裝(zhuāng)KOH標準溶液的(dí)滴定管需(xū)要有幹燥管，以便盛放(fàng)無水碳(tàn)酸鈉，鹼(jiǎn)石(shí)灰或者其(qí)他(tā)可以(yǐ)吸(xī)收(shōu)CO₂的物(wù)質。
e) 滴(dī)定杯: 100mL~250mL，材質(zhì)為(wéi)硼矽酸(suān)鹽(yán)玻璃或其(qí)他不會(huì)與有機熱載體作(zuò)用的材(cái)料(liào)。
f) 滴(dī)定台(tái): 能(néng)夠(gòu)合理(lǐ)放置電極，攪(jiǎo)拌器和(hé)滴定(dìng)管等。
g) 機(jī)械攪(jiǎo)拌器: 可用磁力攪(jiǎo)拌或螺(luó)旋(xuán)槳(jiǎng)攪拌。攪拌速度(dù)應能(néng)充分攪(jiǎo)拌液體
；如(rú)果使用(yòng)電(diàn)動攪拌設(shè)備， 應(yīng)正(zhèng)確使用和接(jiē)地，防止在滴定過(guò)程中電動機(jī)通電(diàn)或斷電時(shí)造成儀表讀數的持續(xù)變(biàn)化。
A.2.2 測量電極(jí)
A.2.2.1 測量(liáng)電極應選用適(shì)合於非水(shuǐ)滴定的(dí)標準pH電(diàn)極。
A.2.2.2 復合電極。測量電極內(nèi)有(yǒu)銀/氯化銀(Ag/AgCl)參比電極(jí)，電極填充(chōng)液采用1mol/L~3mol/L氯(lǜ)化鋰-乙(yǐ)醇溶液，便(biàn)於操作和維(wéi)護。復(fù)合(hé)電(diàn)極(jí)的液接部(bù)位一(yī)般(bān)應帶有可活(huó)動的(dí)保護(hù)套(tào)管，以(yǐ)方便清(qīng)洗(xǐ)和(hé)更(gēng)換(huàn)填充(chōng)液(yè)。復合電(diàn)極的響應比雙(shuāng)電極(jí)係統的響應更好或者相當。
A.2.2.3 雙電(diàn)極(jí)或(huò)三(sān)電極。雙電(diàn)極: 玻(bō)璃指(zhǐ)示電(diàn)極(jí)-銀/氯化(huà)銀(Ag/AgCl)參比電極(jí)，參(cān)比(bǐ)電極中(zhōng)填(tián)充1mol/L~3mol/L氯化(huà)鋰(lǐ)-乙醇(chún)溶(róng)液。三(sān)電極在雙(shuāng)電極基礎(chǔ)上增(zēng)加第(dì)三個輔(fǔ)助(zhù)電(diàn)極，比如(rú)鉑電極(jí)，可以(yǐ)用(yòng)於(yú)增加(jiā)電極(jí)在某(mǒu)些(xiē)係(xì)統中的(dí)穩(wěn)定性(xìng)。

A.3 試劑
警告: 所用(yòng)試(shì)劑中(zhōng)異(yì)丙醇，甲苯是(shì)有(yǒu)毒物(wù)質(zhì)，氫氧化鉀可(kě)造(zào)成(chéng)灼傷(shāng)，需(xū)嚴(yán)防入(rù)口或(huò)濺在(zài)皮(pí)膚(fū)上及眼(yǎn)睛內(nèi)，溶(róng)液(yè)配置及測(cè)定(dìng)過(guò)程需(xū)在(zài)通(tōng)風櫃中進(jìn)行(háng)，並(bìng)戴好(hǎo)防護(hù)眼鏡，乳(rǔ)膠(jiāo)手(shǒu)套(tào)，防毒口 罩等防(fáng)護(hù)用(yòng)品(pǐn)
；乙醇(chún)，異(yì)丙(bǐng)醇，甲苯易燃，不(bù)應(yīng)使(shǐ)用明火(huǒ)加熱，且實驗(yàn)室(shì)中需配(pèi)備相(xiāng)應的消(xiāo)防滅(miè)火設施(shī)。
A.3.1 除另有說(shuō)明(míng)外(wài)，全(quán)部測(cè)定試驗(yàn)用的試(shì)劑均為分析(xī)純(chún)試劑。試(shì)驗(yàn)用(yòng)水應(yīng)符合或(huò)優(yōu)於(yú) GB/T 6682 二(èr)級水(shuǐ)的(dí)規(guī)定。商業采購(gòu)的KOH標(biāo)準溶液和pH標(biāo)準(zhǔn)緩衝溶(róng)液可(kě)以代(dài)替(tì)實(shí)驗(yàn)室配製並(bìng)標定(dìng)的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液和pH標準緩衝(chōng)溶(róng)液(yè)。
A.3.2 異丙醇，無(wú)水(含水量小於0.1%)。如果(guǒ)試(shì)劑含(hán)水量(liáng)大(dà)於(yú)0.1%，應通過(guò)多(duō)層板(bǎn)式柱蒸(zhēng)餾，放棄(qì)初始5%的(dí)蒸餾(liù)液，使(shǐ)用餘下(xià)95%的(dí)試劑。也可以用分子(zǐ)篩(shāi)柱進行(háng)幹(gān)燥，1份分(fēn)子篩可以幹燥(zào)10份試劑(jì)。
A.3.3 乙(yǐ)醇(chún)。
A.3.4 氯(lǜ)化鋰(lǐ)(LiCl)。
A.3.5 氯化(huà)鋰(lǐ)電(diàn)極(jí)填充(chōng)液(1mol/L~3mol/L氯化(huà)鋰-乙醇溶(róng)液(yè))。建(jiàn)議采(cǎi)用(yòng)商(shāng)品氯化鋰-乙(yǐ)醇電極填充液。
A.3.6 甲苯(běn)。
A.3.7 混合溶劑: 將異(yì)丙醇，甲苯，水按(àn)(495mL±5mL):(500mL±5mL):(5mL±0.2mL)的比例(lì)配(pèi)製，搖匀靜(jìng)置。混(hùn)合溶(róng)劑(jì)需要大(dà)量配製(zhì)，並(bìng)且每次滴定(dìng)前(qián)都(dū)應進(jìn)行空白試驗(yàn)。
A.3.8 標(biāo)準緩衝溶(róng)液(yè)pH4，pH7，pH11。緩衝溶液(yè)應在(zài)規(guī)定的(dí)有效(xiào)期(qī)內使用(有(yǒu)效期可以(yǐ)從(cóng)生產(chǎn)商處獲(huò)取(qǔ))，當被汙染(rǎn)時應及時進行(háng)更換。
A.3.9 微酸(suān)性(xìng)水: 用1+4 HCl調(tiáo)節水的pH值(zhí)為4.5~5.5。
A.3.10 氫氧(yǎng)化鉀。

A.4 KOH標準溶液的配製
A.4.1 KOH標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液的(dí)濃度(dù): 自動滴(dī)定(dìng)時宜(yí)配製為(wéi)c(KOH)為(wéi)0.05mol/L~0.08mol/L
；手動滴定(dìng)時，宜配製(zhì)為c(KOH)為(wéi)0.05mol/L。
A.4.2 配製(zhì): 稱取3g~5g氫(qīng)氧化(huà)鉀(jiǎ)，加入盛有1000mL異丙(bǐng)醇(chún)的容器(qì)中(zhōng)劇(jù)烈(liè)搖動，使氫氧化(huà)鉀(jiǎ)盡量(liáng)溶解，然(rán)後進行(háng)加(jiā)熱回流(liú)。回(huí)流(liú)時，溶(róng)液體積(jī)不應超過回流(liú)瓶(píng)容(róng)積(jī)的(dí)2/3，必要時(shí)可(kě)分次回流(liú)
；加(jiā)熱(rè)器溫度不宜過高(gāo)，一(yī)般(bān)不(bù)超(chāo)過(guò)150°C
；當(dāng)加(jiā)熱(rè)至微沸時加(jiā)入少(shǎo)量(liáng)氫氧(yǎng)化鋇(約半匙(chí))
；繼續微(wēi)沸(fèi)回(huí)流(liú)10min。
將此溶液靜(jìng)置(zhì)2d，取上層澄清(qīng)液裝(zhuāng)入設有防CO₂影響的(dí)幹燥管(guǎn)的耐(nài)鹼(jiǎn)試(shì)劑瓶(píng)中，標定後待(dài)用。
注: 加氫氧化鋇的(dí)目(mù)的(dí)是除(chú)去CO₂，若(ruò)不加氫氧化(huà)鋇(bèi)，KOH標準溶(róng)液易受(shòu)CO₂影響而(ér)產生混濁。
A.4.3 標定(dìng): 準確稱(chēng)取4份0.2g~0.3g(精(jīng)確(què)至0.0002g)經110°C±5°C烘(hōng)幹至恒重的(dí)鄰苯(běn)二甲(jiǎ)酸(suān)氫(qīng)鉀(jiǎ)於滴(dī)定(dìng)杯中(zhōng)，各(gè)加入60mL新煮沸並冷卻後不含二氧化碳(tàn)的水(shuǐ)溶(róng)解後，進行平行(háng)標定(dìng)。
自動電(diàn)位滴定(dìng)儀標(biāo)定: 按儀器要求進行(háng)標(biāo)定操(cāo)作，滴(dī)定至終點時，儀器自動(dòng)根(gēn)據內置(zhì)的公(gōng)式(shì)計算(suàn)，顯示(shì)KOH標準溶液的(dí)濃度。
手(shǒu)動電位滴定儀標(biāo)定(dìng): 將(jiāng)待(dài)標定的(dí)KOH標準溶(róng)液裝入(rù)電位滴(dī)定(dìng)儀的滴定管(guǎn)中(zhōng)，在(zài)已溶解的(dí)鄰苯二(èr)甲 酸氫鉀中(zhōng)加(jiā)入(rù)2滴1%酚(fēn)酞指(zhǐ)示(shì)劑，用(yòng)KOH標(biāo)準溶液滴定(dìng)至溶液(yè)呈(chéng)粉(fěn)紅色(10s不(bù)褪色)，另取60mL水(shuǐ)做(zuò)空白試(shì)驗(yàn)。記錄KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積，然後按(àn)式(shì)(A.1)進行計(jì)算(suàn)。

式(shì)中:
c(KOH)——KOH標(biāo)準溶(róng)液(yè)的(dí)濃(nóng)度，單位為(wéi)摩爾(ěr)每(měi)升(shēng)(mol/L)
；
V₁——滴定(dìng)鄰(lín)苯二甲(jiǎ)酸氫鉀時消耗的KOH標準溶液的(dí)體積，單位(wèi)為毫升(mL)
；
V₀——空白試(shì)驗(yàn)消(xiāo)耗KOH標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液(yè)的體積，單位(wèi)為毫(háo)升(shēng)(mL)
；
m——鄰苯(běn)二(èr)甲酸(suān)氫鉀的質量，單(dān)位(wèi)為(wéi)克(g)
；
204.2——鄰(lín)苯二甲(jiǎ)酸(suān)氫(qīng)鉀(jiǎ)(KHC₈H₄O₄)的摩爾(ěr)質量，單位(wèi)為克每(měi)摩爾(ěr)(g/mol)。
A.4.4 平行(háng)標(biāo)定(dìng)KOH標準溶液濃度的極差(chà)應(yīng)小於0.0005mol/L。為(wéi)避免(miǎn)空氣中(zhōng)的(dí)CO₂影響KOH標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)濃(nóng)度(dù)的(dí)準確(què)性，KOH標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液(yè)應經(jīng)常進行復標定(dìng)(一(yī)般每月至少(shǎo)一次)。

A.5 電極(jí)電位
A.5.1 電極電位的(dí)檢測
A.5.1.1 新電極(jí)，久置(zhì)的(dí)電極或者(zhě)新安(ān)裝的電位(wèi)滴定儀使(shǐ)用時(shí)，均應(yīng)進(jìn)行電(diàn)極電(diàn)位的檢(jiǎn)測，日常使(shǐ)用的電極也應定期進行(háng)檢測(cè)。
檢測方(fāng)法: 先(xiān)用(yòng)混合(hé)溶(róng)劑清(qīng)洗電極，再(zài)用水清(qīng)洗(xǐ)後(hòu)用(yòng)濾紙(zhǐ)吸幹電(diàn)極。將電極浸入pH4標準緩衝溶液中，攪拌1min後(hòu)讀(dú)取電位(mV)值(zhí)
；取(qǔ)出(chū)電(diàn)極(jí)依次用水(shuǐ)和pH7標(biāo)準(zhǔn)緩衝(chōng)溶液淋洗後，再浸入pH7標準緩衝溶(róng)液中，攪拌1min後(hòu)讀取電位(mV)值(zhí)，計算兩次測定(dìng)的電位(wèi)(mV)差值。良好(hǎo)的(dí)電極(jí)係(xì)統的差(chà)值最小為162mV(20°C~25°C)。如(rú)果小於(yú)162mV，提拉(lā)或(huò)轉動電(diàn)極液(yè)接部位的(dí)保護套，確(què)認填充(chōng)液可以(yǐ)自(zì)由(yóu)排出(chū)，再(zài)將電(diàn)極(jí)充滿(mǎn)氯化(huà)鋰(lǐ)填(tián)充液(yè)後重新測量(liáng)。如果(guǒ)差值(zhí)仍小於162mV，清洗或(huò)者更換電極。
A.5.1.2 當采用(yòng)兩(liǎng)電極或三(sān)電 極時(shí)，測(cè)量電極和參比(bǐ)電(diàn)極應(yīng)被(bèi)認(rèn)為是(shì)一體(tǐ)的。如 果(guǒ)其中(zhōng)一支電極(jí)改(gǎi)變(biàn)，則這一(yī)電極體係(xì)也(yě)發生(shēng)了改變，應重新進行檢測(cè)。
A.5.2 EP電位值(zhí)的(dí)校正
A.5.2.1 定期用(yòng)有(yǒu)效期(qī)內的pH11±0.02標準(zhǔn)緩衝溶(róng)液(yè)校正電(diàn)極的EP電位值(zhí)，以確保(bǎo)當滴定(dìng)曲綫上沒(méi)有明顯(xiǎn)突躍點時能(néng)夠(gòu)正(zhèng)確判定(dìng)終(zhōng)點(diǎn)。
A.5.2.2 將(jiāng)電(diàn)極(jí)浸(jìn)入(rù)pH11±0.02標(biāo)準(zhǔn)緩衝溶液(yè)中，攪(jiǎo)拌5 min，控製測(cè)量過程中(zhōng)緩衝溶(róng)液(yè)的溫(wēn)度變化在 2°C以內(nèi)，讀(dú)取(qǔ)測定的電位值即為EP電位(wèi)值，可作(zuò)為(wéi)試樣測(cè)定(dìng)過程(chéng)中找(zhǎo)不到滴定(dìng)曲綫突(tū)躍點時酸值的(dí)滴定終點。

A.6 酸值的測定(dìng)
A.6.1 標準溶(róng)液預備(bèi)
A.6.1.1 采用自動電(diàn)位(wèi)滴定儀的，測(cè)定(dìng)前應對試劑瓶和滴定(dìng)管中的(dí)KOH標準溶(róng)液(yè)進(jìn)行(háng)循環(huán)(將(jiāng)滴(dī)定(dìng)管(guǎn)內(nèi)的空氣(qì)排出，並(bìng)確保(bǎo)滴定(dìng)管內充(chōng)滿(mǎn)KOH標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液)，循環(huán)至溶液(yè)濃度均匀(yún)
；采(cǎi)用(yòng)手(shǒu)動電位滴定儀的，應(yīng)將KOH標準溶液搖(yáo)匀(yún)後注入(rù)滴(dī)定管。
A.6.1.2 將(jiāng)滴定管裝上滴定(dìng)台(tái)，使(shǐ)滴定(dìng)管(guǎn)端口(kǒu)或饋(kuì)液管(guǎn)頭部略低(dī)於(yú)電(diàn)極球(qiú)泡底部。記錄(lù)滴(dī)定(dìng)管(guǎn)起始讀數(shù)和(hé)儀(yí)表讀數。
A.6.2 測(cè)空白(bái)
每(měi)一批(pī)樣品測定(dìng)時或混合(hé)溶劑配製(zhì)後(hòu)，都(dū)應(yīng)進行空白(bái)測(cè)定(dìng): 取60mL混(hùn)合(hé)溶(róng)劑(jì)至滴定杯，並(bìng)放(fàng)到滴定(dìng)台上(shàng)，開動攪(jiǎo)拌器。自動滴定(dìng)時(shí)，以每滴(dī)不(bù)大(dà)於(yú)0.01mL等量(liáng)滴(dī)定的(dí)模式滴(dī)定至(zhì)終(zhōng)點(diǎn)
；手動滴定(dìng)時，以每滴不(bù)大於0.02mL的滴加量進行(háng)滴(dī)定(dìng)，並且每次滴加後應(yīng)等(děng)到電位(wèi)穩定後(最(zuì)長(cháng)等待時(shí)間不超(chāo)過 30s)再加入(rù)下一滴，滴(dī)定至(zhì)儀(yí)器(qì)顯示電位值(zhí)達到EP電(diàn)位值(zhí)為(wéi)止，記錄(lù)空白(bái)消耗(hào)的(dí)KOH標準溶(róng)液體(tǐ)積。
A.6.3 樣(yàng)品處理
A.6.3.1 有機(jī)熱載(zǎi)體(tǐ)如果出現(xiàn)沉澱(diàn)物(wù)時，樣(yàng)品應經(jīng)過(guò)適當處理(lǐ): 將有沉澱物(wù)的(dí)樣(yàng)品(pǐn)在原取(qǔ)樣罐(guàn)中(zhōng)加熱(rè)至(zhì)60°C±5°C，並激烈地(dì)攪拌，使(shǐ)沉(chén)澱物均匀(yún)地懸浮於(yú)待(dài)測(cè)樣(yàng)品中。如(rú)果取樣罐(guàn)中(zhōng)樣品體積超(chāo)過(guò)容積的四分之(zhī)三，應(yīng)將樣(yàng)品(pǐn)全部(bù)轉(zhuǎn)移(yí)至(zhì)另一幹淨的玻璃瓶中(zhōng)，玻(bō)璃(lí)瓶的容(róng)積應(yīng)超過整(zhěng)個樣品體積(jī)的三分之(zhī)一(yī)，並將留(liú)在原取樣(yàng)罐中(zhōng)剩(shèng)餘(yú)的(dí)沉澱(diàn)物激(jī)烈地(dì)攪(jiǎo)拌後也(yě)轉移(yí)到玻璃瓶中(zhōng)。
A.6.3.2 有機熱(rè)載(zǎi)體樣品(pǐn)長(cháng)時(shí)間放置(zhì)可能會(huì)發生略(lüè)微(wēi)變(biàn)化，取(qǔ)樣後(hòu)應(yīng)盡快進行測(cè)定(dìng)，並記(jì)錄取樣和測定(dìng)時(shí)間(jiān)。
A.6.4 稱量(liáng)
樣品測定(dìng)至少(shǎo)應(yīng)進(jìn)行兩(liǎng)份平(píng)行(háng)試驗(yàn)。將(jiāng)樣品激(jī)烈搖(yáo)匀(yún)(或經(jīng)處(chǔ)理(lǐ))後，在(zài)滴定杯(bēi)中稱(chēng)取(qǔ)合(hé)適的樣(yàng)品量，建(jiàn)議按表(biǎo)A.1稱量(liáng)。


A.6.5 滴(dī)定準(zhǔn)備
A.6.5.1 在(zài)加有樣品(pǐn)的(dí)滴(dī)定(dìng)杯中(zhōng)加入60mL混合溶(róng)劑(jì)，準備(bèi)好(hǎo)測(cè)量電(diàn)極(A.2.2)。將滴(dī)定杯放在滴(dī)定台上(shàng)，調(tiáo)節電高度(dù)使(shǐ)液接部(bù)位浸入被(bèi)測溶液中。
A.6.5.2 開動攪拌器(qì)，調節(jié)攪拌速度(dù)使溶(róng)液(yè)產生明(míng)顯漩(xuán)渦，但(dàn)不(bù)能(néng)有氣(qì)泡產生。在整(zhěng)個滴定(dìng)過(guò)程中應保(bǎo)持轉速一(yī)致(zhì)。
A.6.6 自動滴(dī)定(dìng)
A.6.6.1 儀器的設(shè)置(zhì)和(hé)操(cāo)作除(chú)了(liǎo)按(àn)照(zhào)儀器(qì)使(shǐ)用說(shuō)明書(shū)的(dí)要求(qiú)外，還應分(fēn)別(bié)設定(dìng)未(wèi)使(shǐ)用有機(jī)熱載(zǎi)體(tǐ)和在用(yòng)有機(jī)熱載體的測定(dìng)方法(fǎ)。
A.6.6.2 KOH標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液(yè)的滴定(dìng)按下列要求設(shè)定。
a) 未使(shǐ)用有機(jī)熱載體測(cè)定(dìng): 采(cǎi)用等量(liáng)滴(dī)定模(mó)式，一般(bān)加(jiā)液量為每(měi)滴(dī)不大(dà)於0.02mL。停(tíng)止(zhǐ)滴(dī)定(dìng)體積不(bù)超過2mL，如果超過2mL應采(cǎi)用(yòng)方法b)重新測(cè)定。
b) 在(zài)用有(yǒu)機熱載(zǎi)體測(cè)定: 可采(cǎi)用動態(tài)滴定(dìng)模式或(huò)等(děng)量(liáng)滴定模(mó)式(shì)，停(tíng)止(zhǐ)滴定體積不超(chāo)過(guò)10mL。采用(yòng)動(dòng)態滴(dī)定模(mó)式時(shí)，每(měi)次KOH標準溶液(yè)滴加量(liáng)應將電(diàn)位變(biàn)化(huà)控製(zhì)在5mV~15mV，一般設置最大滴(dī)加量0.2mL，最(zuì)小滴加(jiā)量0.01mL
；采用等量(liáng)滴(dī)定(dìng)模(mó)式時(shí)，推薦加(jiā)液(yè)量(liáng)每滴(dī)0.1mL。
c) 滴定速(sù)度: 如果10s內(nèi)電(diàn)位(wèi)變(biàn)化小於(yú)5mV，則(zé)加(jiā)入下(xià)一(yī)滴(dī)KOH標準(zhǔn)溶液(yè)，最長等(děng)待時間不超(chāo)過(guò)60s(一(yī)般設置(zhì)為20s)。
A.6.6.3 滴(dī)定終點按下列要(yào)求設定。
a) 按A.5.2.2測量EP電位值(25°C時EP電位值(zhí)約(yuē)為-236mV)，滴定(dìng)結束時的(dí)電(diàn)位值(zhí)應設置為(wéi)超(chāo)過EP電(diàn)位值約100mV，通常(cháng)設定(dìng)-340mV為停止滴定(dìng)的終止電位。
b) 滴(dī)定曲綫(xiàn)一(yī)階(jiē)微(wēi)分上(shàng)有超過(guò)靜(jìng)電噪(zào)聲(shēng)產生(shēng)的(dí)最大峰(fēng)，而且峰(fēng)高(gāo)超過閾值，識別為突躍(yuè)點。
c) 按下列(liè)情況(kuàng)，根據滴(dī)定(dìng)曲(qū)綫設置(zhì)終點(diǎn)判(pàn)斷，並(bìng)計(jì)算酸(suān)值(zhí):
1) 以(yǐ)最靠近EP電(diàn)位值所對應的突(tū)躍(yuè)點(diǎn)為(wéi)終點
；
2) 如果(guǒ)滴(dī)定過(guò)程中(zhōng)找(zhǎo)不到突(tū)躍點，則(zé)以滴定(dìng)到(dào)EP電位值(zhí)時(shí)所消(xiāo)耗(hào)的KOH標準溶(róng)液體(tǐ)積計算酸(suān)值。
A.6.7 手(shǒu)動滴(dī)定
A.6.7.1 以合(hé)適的(dí)速(sù)度滴加KOH標(biāo)準溶(róng)液(yè)，滴(dī)定至EP電(diàn)位(wèi)值時(shí)停(tíng)止(zhǐ)滴定(dìng)，記(jì)錄消(xiāo)耗(hào)的KOH標準(zhǔn)溶液滴定體積(jī)和對(duì)應的電位(wèi)值或pH值(zhí)。
A.6.7.2 滴(dī)定(dìng)過(guò)程(chéng)按(àn)下列要(yào)求控(kòng)製(zhì)。
a) 滴加(jiā)量(liáng): 未(wèi)使(shǐ)用(yòng)有(yǒu)機熱載(zǎi)體測定以(yǐ)每(měi)滴(dī)0.02mL~0.05mL的(dí)滴加(jiā)量進行滴定(dìng)
；在用有(yǒu)機熱載(zǎi)體測定以每滴0.05mL~0.1mL的滴(dī)加量進(jìn)行滴定。如(rú)果(guǒ)KOH標準(zhǔn)溶液(yè)滴(dī)加(jiā)後，電(diàn)位變化(huà)小於(yú)10mV，可(kě)適(shì)當地增大滴(dī)加量(liáng)
；當電(diàn)位值變(biàn)化大(dà)於15mV時，應減(jiǎn)少滴加量，滴(dī)定(dìng)至儀器(qì)顯示電位達到EP電位值為(wéi)止。
b) 滴定速(sù)度: 滴(dī)定過程中，KOH標準溶液的(dí)滴(dī)加(jiā)應在10s內電(diàn)位(wèi)變(biàn)化(huà)小(xiǎo)於(yú)5mV，再(zài)加入(rù)下一(yī)滴(dī)，最(zuì)長等待時間不超過60s。

A.7 計(jì)算
自(zì)動滴(dī)定(dìng)和(hé)手(shǒu)動滴(dī)定均可按式(A.2)計算(suàn)酸值。

式中(zhōng):
S——有機熱載體酸值(zhí)(以KOH計)，單位為毫克每(měi)克(mg/g)。
V——滴定終(zhōng)點時(shí)KOH標準(zhǔn)溶液(yè)消耗(hào)體(tǐ)積，單位為(wéi)毫升(shēng)(mL)。如果有(yǒu)突(tū)躍點時(shí)，終(zhōng)點是(shì)接近(jìn)EP電位值(zhí)突(tū)躍點所(suǒ)消耗的體(tǐ)積
；當(dāng)突(tū)躍(yuè)點不明(míng) 顯(xiǎn)或(huò)沒(méi)有(yǒu)時， 終點(diǎn)為滴定至EP電(diàn)位(wèi)值(zhí)所(suǒ)消耗的體積(jī)。
V₀——混(hùn)合(hé)溶(róng)劑空(kōng)白消耗(hào)體積(jī)，單位為毫(háo)升(shēng)(mL)。
c(KOH)——KOH標準(zhǔn)溶液的實際濃度，單位為摩(mó)爾(ěr)每升(mol/L)。
56.1——KOH的摩爾(ěr)質量，單(dān)位為(wéi)克(kè)每摩爾(g/mol)。
m——樣品質(zhì)量，單位(wèi)為克(kè)(g)。