T/CI 236-2023 鈉離子電池(chí)用(yòng)電(diàn)解液(yè)

範圍
本文(wén)件(jiàn)規(guī)定(dìng)了(liǎo)鈉(nà)離子電(diàn)池(chí)用(yòng)電(diàn)解(jiě)液的(dí)要(yào)求(qiú)，試(shì)驗方法，檢(jiǎn)驗(yàn)規則，標誌(zhì)，包(bāo)裝(zhuāng)，運(yùn)輸(shū)和儲存。
本(běn)文件適用於由(yóu)電(diàn)解(jiě)質鈉(nà)鹽，溶劑等(děng)組(zǔ)成(chéng)的鈉離(lí)子電(diàn)池(chí)電解(jiě)液(yè)。

術語和定(dìng)義
本文件沒(méi)有(yǒu)需(xū)要(yào)界定的術(shù)語和定(dìng)義(yì)。

要求
外觀(guān)
鈉離(lí)子電池用電(diàn)解(jiě)液(yè)應(yīng)為(wéi)無沉澱，無(wú)懸(xuán)浮(fú)物或無(wú)分層的液體(tǐ)。
技術要(yào)求(qiú)
鈉離(lí)子(zǐ)電池用(yòng)電(diàn)解(jiě)液的技術(shù)參數(shù)應(yīng)符合表1的(dí)規定(dìng)。


限用(yòng)物(wù)質
鈉離子(zǐ)電池(chí)用電解液中限用(yòng)物質(zhì)的應(yīng)符合(hé) GB/T 26572 的規定。

試(shì)驗方法(fǎ)
水分(fēn)的測定
儀器(qì)設(shè)備
所需儀(yí)器設(shè)備如(rú)下(xià)：
a) 庫侖法(fǎ)卡氏水(shuǐ)分測定儀：測量(liáng)範(fàn)圍為10µg~200mg。
b) 電子天平(píng)：有(yǒu)效位數至1mg。
c) 手套(tào)箱(xiāng)：水(shuǐ)分含量(liáng)≤1mg/kg。
d) 注(zhù)射器(qì)：5mL。
試劑
卡爾(ěr)-費(fèi)休(xiū)試劑(庫(kù)侖法(fǎ)) ，加(jiā)入含(hán)有(yǒu)與(yǔ)試劑(jì)中(zhōng)組分有副反應的物(wù)質選用相(xiāng)關(guān)特(tè)殊庫侖法卡(qiǎ)爾-費休試劑(jì)。
測(cè)試步驟(zhòu)
取樣(yàng)：本試(shì)驗包裝桶裝取樣需(xū)用幹燥的(dí)取樣(yàng)工(gōng)具(jù)(取樣接(jiē)頭(tóu)，取(qǔ)樣針(zhēn)管(guǎn)和針(zhēn)頭，針頭密封(fēng)矽膠塊(kuài))。瓶(píng)裝(zhuāng)小樣(yàng)需在(zài)手套箱(xiāng)內取(qǔ)樣(yàng)。
庫(kù)侖法(fǎ)卡氏(shì)水(shuǐ)分測定儀漂(piāo)移值平衡(héng)到儀(yí)器(qì)設定值(zhí)。
在電子天(tiān)平(píng)上用(yòng)減量法(fǎ)稱量(0.8~1.2)g試樣(準(zhǔn)確至0.001g)，試樣(yàng)用注射器抽(chōu)取。
將(jiāng)抽(chōu)取(qǔ)的試(shì)樣從進(jìn)樣(yàng)口(kǒu)注(zhù)入(rù)滴定(dìng)池(chí)，充(chōng)分(fēn)攪(jiǎo)拌10s後(hòu)開始滴定。
滴定結束(shù)後，輸入試樣質(zhì)量(liáng)，記錄試(shì)樣中的(dí)水(shuǐ)分(fēn)含量測定結果。
每次(cì)檢(jiǎn)測(cè)應(yīng)做兩(liǎng)個平行(háng)試(shì)驗(yàn)，平(píng)行試驗測(cè)定(dìng)值的(dí)絕對差值應≤3mg/kg。
結(jié)果處理
取兩次平(píng)行(háng)試驗測定值(zhí)的算術平均(jūn)值(zhí)作(zuò)為(wéi)檢測(cè)結(jié)果。

遊離(lí)酸的測(cè)定(dìng)
電(diàn)位(wèi)滴定法(fǎ)(仲裁法(fǎ))
原(yuán)理(lǐ)
將指示電極(jí)和(hé)參(cān)比電極(jí)浸(jìn)入同一(yī)被(bèi)測(cè)溶液中，在滴(dī)定過程(chéng)中(zhōng)，參(cān)比電極的電(diàn)位保(bǎo)持(chí)恒定，指(zhǐ)示電(diàn)極的電(diàn)位隨被(bèi)測(cè)物質(zhì)濃度的變(biàn)化而改變。在(zài)化(huà)學(xué)計(jì)量點前後，溶(róng)液中被測物(wù)質(zhì)濃(nóng)度的變(biàn)化(huà)，會引(yǐn)起指示電極電位(wèi)的急(jí)劇變化(huà)，指(zhǐ)示(shì)電(diàn)極電(diàn)位的突躍點就是滴(dī)定(dìng)終點。
儀器設(shè)備
所(suǒ)需儀器設備(bèi)如(rú)下：
a) 電位滴定儀(yí)：靈(líng)敏(mǐn)度為0.1mV。
b) pH電極。
c) 電(diàn)子天(tiān)平：有(yǒu)效(xiào)位數至(zhì)1mg。
試劑
*標(biāo)準滴(dī)定溶液(yè)(濃(nóng)度為0.01mol/L)：
a) 配(pèi)製：按(àn) HG/T 3696.1 配製濃(nóng)度(dù)為0.1mol/L的(dí)*標(biāo)準溶液(yè)，用移(yí)液管(guǎn)移(yí)取100mL，置(zhì)於(yú)1000mL容量瓶中(zhōng)，用無二氧化碳的(dí)水稀釋(shì)至刻(kè)度， 搖匀。
b) 標(biāo)定(dìng)：稱(chēng)取(qǔ)在(110~120)°C的烘箱中幹燥(zào)至(zhì)恒(héng)重(zhòng)的基準試劑鄰(lín)苯二甲(jiǎ)酸氫鉀0.396g溶(róng)於(yú)1000mL水中，搖匀。量(liáng)取50mL上(shàng)述(shù)鄰(lín)苯(běn)二(èr)甲酸氫鉀(jiǎ)溶(róng)液，在電位滴定儀上用(yòng)*標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液(yè)進行(háng)滴(dī)定(dìng)，從而(ér)標定出(chū)*標準(zhǔn)滴定溶液的(dí)濃度。
測試步(bù)驟(zhòu)
測試前將(jiāng)裝有樣(yàng)品的(dí)塑(sù)料瓶放置(zhì)在裝有冰(bīng)水混(hùn)合物(0°C~4°C) 的(dí)燒杯(bēi)中保存。
進行(háng)儀器自(zì)動(dòng)校正。
在電子天平上準(zhǔn)確稱量(20~30)g試(shì)樣(yàng)(準(zhǔn)確至(zhì)0.001g)，置(zhì)於(yú)100mL潔(jié)淨(jìng)的(dí)塑燒杯中(zhōng)。
充(chōng)分攪(jiǎo)拌(bàn)待(dài)測溶液，將pH電極(jí)和參(cān)比電極(jí)(或(huò)復合電極(jí))同(tóng)時浸沒在待(dài)測溶液中(zhōng)。
將(jiāng)*標(biāo)準滴定溶液(yè)的(dí)標定濃度(dù)輸(shū)入(rù)電(diàn)位滴(dī)定儀後開始滴(dī)定，滴定時(shí)間應不(bù)要(yào)超過(guò)5min。
到達(dá)滴定終點時(shí)，記錄(lù)消耗(hào)的*標準滴定溶(róng)液(yè)的體積(jī)。
每次(cì)檢測應做(zuò)兩(liǎng)個平行(háng)試驗，平行(háng)試驗(yàn)測定(dìng)值的絕對差值應≤5mg/kg。
結(jié)果(guǒ)處理(lǐ)
遊(yóu)離(lí)酸的含量以(yǐ)HF計， 按照公式(shì)(1)計(jì)算。

式(shì)中(zhōng)：
C_HF ——遊離(lí)酸含(hán)量(liáng)(以(yǐ)HF計)，mg/kg；
C —— *標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液的(dí)濃(nóng)度(dù)，mol/L；
V ——滴定消(xiāo)耗的(dí)*標準滴(dī)定溶(róng)液的體積，mL；
m ——樣品(pǐn)質量，g；
M_HF ——氟(fú)化氫(qīng)的(dí)摩爾質(zhì)量(20.006)，g/mol。
取兩(liǎng)次試(shì)驗值的(dí)算術平均(jūn)值作為檢測結果(guǒ)。

密(mì)度(dù)的(dí)測定(dìng)(密度計法)
方法原理
將樣(yàng)品(pǐn)注入密度(dù)計(jì)的(dí)U型(xíng)硼(péng)矽酸鹽玻璃(lí)中，U型管受到(dào)電(diàn)子(zǐ)激(jī)發(fā)以(yǐ)特征(zhēng)頻(pín)率(shuài)開始(shǐ)振蕩(dàng)。特征頻率可(kě)根(gēn)據樣(yàng)品的密度而發生改變。通(tōng)過特(tè)征頻率的測(cè)定，可(kě)以(yǐ)計算出樣(yàng)品的密(mì)度。由於密度(dù)值隨溫度變(biàn)化(huà)而變，樣品(pǐn)的(dí)溫度(dù)應精(jīng)確測量。
儀器
密(mì)度計。
試劑
所需(xū)試(shì)劑如下：
a) 水(shuǐ)；
b) 無水乙醇。
測(cè)試(shì)步驟
測(cè)試(shì)前(qián)，先(xiān)吸(xī)取25°左右的水校正(zhèng)儀器(qì)。校(xiào)正(zhèng)完成後(hòu)再吸(xī)取(qǔ)待(dài)測(cè)樣品衝(chōng)洗(xǐ)密度計的U型(xíng)管(3~4) 次(cì)，然(rán)後(hòu)吸取(qǔ)待(dài)測樣品，記錄樣(yàng)品(pǐn)在(zài)U形(xíng)管中(zhōng)25. 0℃時的密度(dù)值。測試完(wán)成後排出(chū)樣(yàng)品，先用無(wú)水(shuǐ)乙(yǐ) 醇清(qīng)洗U形(xíng)管(3~4)次(cì)，再用(yòng)水(shuǐ)清洗即可。每(měi)次檢測做兩個平(píng)行試(shì)驗。
結果處理
取(qǔ)兩個(gè)平行試(shì)驗(yàn)測定(dìng)值(zhí)的算(suàn)術平均(jūn)值作為(wéi)檢(jiǎn)測結果(guǒ)。

氯離子(zǐ)(Cl^-)含量的測(cè)定
儀(yí)器設(shè)備(bèi)
所(suǒ)需(xū)儀器設(shè)備如(rú)下：
a) 電(diàn)位(wèi)滴(dī)定儀，靈敏度(dù)為(wéi)0.1mV；
b) 銀(yín)離子選擇性(xìng)電(diàn)極；
c) 電子天平(píng)：最(zuì)小分(fēn)度值為1mg。
試(shì)劑
硝(xiāo)酸銀(yín)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(濃度為0.001mol/L)：
a) 配製(zhì)：用(yòng)移(yí)液管移取(qǔ)10ml按(àn) HG/T 3696.1 配製的(dí)硝酸銀標準溶液，用(yòng)乙醇(chún)定容至(zhì)1000mL，搖匀(yún)。溶(róng)液儲(chǔ)存(cún)於棕色瓶(píng)中。
b) 標定(dìng)：稱取(qǔ)0.050g於(500~600)°C的(dí)高溫(wēn)爐(lú)中灼燒至恒(héng)重(zhòng)的基準試(shì)劑氯化(huà)鈉(nà)溶於2000mL水(shuǐ)中(zhōng)，搖匀。量取50mL上(shàng)述氯化鈉(nà)溶(róng)液，在電位滴定儀上用(yòng)硝(xiāo)酸銀(yín)標準滴定溶液進行滴(dī)定(dìng)，從而(ér)標定(dìng)出(chū)硝酸(suān)銀(yín)標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液的濃度(dù)。
c) 無水乙醇：AR級
d) 硝酸(suān)：水(shuǐ)=1：3
測試(shì)步驟(zhòu)
稱取(qǔ)60g±0.5g(準(zhǔn)確至0.001g)試樣(yàng)於100mL燒杯中(zhōng)，加(jiā)入20ml無(wú)水乙醇(chún)，再(zài)加(jiā)入2ml的1：3硝酸水溶(róng)液。
選擇(zé)相(xiāng)應方法，用0.001mol/L硝酸(suān)銀(yín)乙(yǐ)醇(chún)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，當(dāng)滴定(dìng)至(zhì)終點(diǎn)時(shí)出現突(tū)躍(yuè)點，根(gēn)據(jù)設(shè)定(dìng)條(tiáo)件(jiàn)自動停止，記錄其(qí)滴定(dìng)體積V。
每次檢(jiǎn)測(cè)做(zuò)兩(liǎng)個平(píng)行試驗(yàn)，平行試驗(yàn)測定值的絕(jué)對差值(zhí)應(yīng)≤0.5mg/kg。
結(jié)果處理
氯(lǜ)離子(zǐ)(Cl^-)的含量按照公式(4)進行計(jì)算：

式中(zhōng)：
C_Cl^- ——氯離子(Cl^-)含(hán)量，mg/kg；
C ——硝酸銀(yín)標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液(yè)的濃度(dù), mol/L；
V ——滴(dī)定消耗(hào)的(dí)硝(xiāo)酸銀標準(zhǔn)滴定溶(róng)液的體積，mL；
m ——樣品質量，g；
M_Cl- ——氯離(lí)子(zǐ)(Cl^-)的摩爾質(zhì)量，35.5g/mol。
取(qǔ)兩(liǎng)個平行(háng)試(shì)驗測定值的(dí)算(suàn)術平均值(zhí)作為檢測(cè)結果。