中華人民共和(hé)國(guó)藥典 2025年(nián)版(bǎn) 四部

0702  非(fēi)水溶液(yè)滴定(dìng)法

本(běn)法是在(zài)非水溶劑中進行滴定的(dí)方法，主要(yào)用來(lái)測定(dìng)有(yǒu)機(jī)鹼(jiǎn)及(jí)其氫鹵酸鹽，磷(lín)酸鹽，硫(liú)酸鹽或有機(jī)酸鹽，以及有機(jī)酸(suān)鹼金屬鹽類藥(yào)物(wù)的(dí)含量(liáng)，也用於(yú)測定某些有機弱酸的(dí)含量(liáng)。

非水溶(róng)劑的種(zhǒng)類
(1) 酸性(xìng)溶劑  有(yǒu)機(jī)弱鹼在酸性溶劑(jì)中(zhōng)可顯(xiǎn)著地(dì)增(zēng)強(qiáng)其(qí)相對鹼度，常用(yòng)的酸性(xìng)溶劑(jì)為冰(bīng)醋(cù)酸。
(2) 鹼性溶(róng)劑(jì)  有機(jī)弱酸在鹼性溶劑(jì)中(zhōng)可(kě)顯著(zhù)地(dì)增(zēng)強其相(xiāng)對(duì)酸度，常(cháng)用的(dí)鹼性溶(róng)劑(jì)為(wéi)二(èr)甲(jiǎ)基(jī)甲酰(xiān)胺(àn)。
(3) 兩(liǎng)性溶劑  有酸(suān)，鹼兩種性能(néng)，常用(yòng)的為甲(jiǎ)醇(chún)。
(4) 惰性溶劑(jì)  這(zhè)一(yī)類(lèi)溶(róng)劑(jì)沒有(yǒu)酸，鹼(jiǎn)性，如(rú)CHCl₃等(děng)。

第(dì)一法  除另有(yǒu)規定外，精(jīng)密(mì)稱取(qǔ)供試品適量[約(yuē)消(xiāo)耗(hào)高氯酸(suān)滴定(dìng)液(0.1mol/L)8ml]，加冰(bīng)醋酸10～30ml使(shǐ)溶解，加各(gè)品(pǐn)種項下規(guī)定的(dí)指示(shì)液(yè)1～2滴，用(yòng)高(gāo)氯酸滴(dī)定(dìng)液(0.1mol/L)滴定(dìng)。終(zhōng)點(diǎn)顏色應以(yǐ)電位滴(dī)定(dìng)時的突躍點為(wéi)準，並將(jiāng)滴定(dìng)的結果用(yòng)空(kōng)白試(shì)驗校正(zhèng)。
若(ruò)滴定供試(shì)品與(yǔ)標(biāo)定(dìng)高氯酸(suān)滴定(dìng)液時的(dí)溫(wēn)度差別超(chāo)過10℃，則應重新標定；若未(wèi)超(chāo)過10℃，則可(kě)根據下(xià)式(shì)將高氯(lǜ)酸滴定(dìng)液的濃度加以校正(zhèng)：

式(shì)中
0.0011 為冰醋(cù)酸的膨脹係(xì)數；
t₀ 為(wéi)標定(dìng)高(gāo)氯酸(suān)滴定液(yè)時的溫度；
t₁ 為(wéi)滴(dī)定供試品(pǐn)時(shí)的溫(wēn)度；
N₀ 為(wéi)t₀時高(gāo)氯酸(suān)滴定(dìng)液的濃(nóng)度；
N₁ 為t₁時高氯(lǜ)酸滴(dī)定液(yè)的濃度。
供試品(pǐn)如(rú)為氫(qīng)鹵(lǔ)酸鹽，除另有規定(dìng)外，可在加入Hg(CH₃COO)₂試液3～5ml後，再進行(háng)滴定(因Hg(CH₃COO)₂試液具有(yǒu)一(yī)定毒性，故在(zài)方法建立(lì)時，應盡量減(jiǎn)少(shǎo)使用(yòng))；供試品如(rú)為磷酸(suān)鹽(yán)，可以(yǐ)直接(jiē)滴定(dìng)；硫酸(suān)鹽也可(kě)直接滴(dī)定(dìng)，但滴定(dìng)至其成(chéng)硫酸氫鹽為止(zhǐ)；供(gōng)試品如(rú)為硝(xiāo)酸鹽，因硝(xiāo)酸可使(shǐ)指(zhǐ)示劑褪(tuì)色，終點(diǎn)極難(nán)觀(guān)察，遇此(cǐ)情況應(yīng)以(yǐ)電(diàn)位(wèi)滴定法(fǎ)指(zhǐ)示終點為宜。
電(diàn)位(wèi)滴定時用(yòng)玻璃(lí)電(diàn)極(jí)為(wéi)指(zhǐ)示(shì)電極，飽和甘汞電(diàn)極(jí)(玻璃(lí)套管(guǎn)內(nèi)裝(zhuāng)KCl的(dí)飽和無(wú)水甲(jiǎ)醇(chún)溶液)或(huò)銀-氯(lǜ)化(huà)銀(yín)電(diàn)極為(wéi)參比電(diàn)極或復合電極(jí)。

第二法(fǎ)  另有規定外，精密稱取(qǔ)供試品(pǐn)適(shì)量(liáng)[約消(xiāo)耗(hào)鹼滴定(dìng)液(0.1mol/L)8ml]，加各(gè)品種項下(xià)規定(dìng)的(dí)溶(róng)劑(jì)使(shǐ)溶解，再加規(guī)定的(dí)指(zhǐ)示(shì)液(yè)1～2滴(dī)，用規定的(dí)鹼滴定(dìng)液(0.1mol/L)滴(dī)定。終點顏色應以電位滴(dī)定時的(dí)突躍(yuè)點為準(zhǔn)，並將滴(dī)定的結果用(yòng)空白試驗(yàn)校(xiào)正。
在滴定(dìng)過程中，應(yīng)注(zhù)意防(fáng)止溶劑(jì)和鹼(jiǎn)滴(dī)定(dìng)液(yè)吸收(shōu)空(kōng)氣中的二氧化(huà)碳(tàn)和水(shuǐ)蒸(zhēng)氣(qì)，以及(jí)滴(dī)定液中(zhōng)溶(róng)劑(jì)的揮發。
電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)時(shí)所(suǒ)用的(dí)電極(jí)同第(dì)一法(fǎ)。