GB/T 15072.2-2025 貴(guì)金(jīn)屬合金化(huà)學(xué)分析(xī)方(fāng)法 第(dì)2部分(fēn)：銀含(hán)量的測定

範(fàn)圍(wéi)
本文(wén)件(jiàn)描(miáo)述(shù)了(liǎo)通(tōng)過(guò)氯(lǜ)化(huà)鈉電位(wèi)滴定(dìng)法，碘化(huà)鉀電(diàn)位(wèi)滴(dī)定法和火試(shì)金重(zhòng)量法(fǎ)測(cè)定(dìng)貴金(jīn)屬合(hé)金中(zhōng)銀含量的(dí)測定方法。
本文件中(zhōng)氯(lǜ)化(huà)鈉(nà)電位(wèi)滴(dī)定(dìng)法(fǎ)和火試(shì)金(jīn)重量法(fǎ)適用(yòng)於(yú)不含(hán)金，鉑，鈀，銠，銥，釕，鋨的(dí)貴金屬(shǔ)合金中(zhōng)銀含(hán)量(liáng)的測定，氯化(huà)鈉(nà)電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)法(fǎ)測定(dìng)範圍(質(zhì)量(liáng)分數(shù))：3.00%~99.50%
；火(huǒ)試金重量法測定範(fàn)圍(質量分(fēn)數(shù))：2.00%~99.50%
；碘化鉀(jiǎ)電位(wèi)滴定法(fǎ)適(shì)用於(yú)貴(guì)金(jīn)屬合(hé)金中銀(yín)含(hán)量的(dí)測(cè)定(dìng)，測定(dìng)範(fàn)圍(質量(liáng)分數(shù))：3.00% ~99.50%。

術(shù)語(yǔ)和定義
本(běn)文件沒有(yǒu)需要界(jiè)定的術語(yǔ)和定義。

方(fāng)法(fǎ)—：氯化(huà)鈉電(diàn)位(wèi)滴(dī)定法(fǎ)
原(yuán)理
試料用(yòng)硝酸溶解。在硝酸介質中，用氯(lǜ)化鈉標(biāo)準滴(dī)定溶液(yè)進(jìn)行(háng)電(diàn)位滴(dī)定至終(zhōng)點(diǎn)，根據(jù)消耗(hào)的氯化(huà)鈉(nà)標準滴定(dìng)溶(róng)液體積來(lái)計(jì)算(suàn)樣品中銀的含量。

試劑或材(cái)料(liào)
除非另有說明，在分(fēn)析(xī)中僅使(shǐ)用確認為(wéi)分析純的試劑和(hé)符合 GB/T 6682 的實驗(yàn)室(shì)二級用水。
金屬(shǔ)銀(yín)(ω_Ag≥99.99%)。
硝酸(ρ=1.42g/mL)，優(yōu)級純。
硝酸(suān)溶(róng)液(1+1)。
氯(lǜ)化鈉標準(zhǔn)滴定溶液(yè)[c(NaCI)約0.0001mol/mL]。按以下步驟進行(háng)配(pèi)製和(hé)標定。
a) 配(pèi)製：稱取(qǔ)5.845g氯(lǜ)化鈉(優級純(chún))，用(yòng)水(shuǐ)溶解(jiě)，稀(xī)釋(shì)至(zhì)1000mL，混匀(yún)
；
b) 標定(dìng)：取3份銀標(biāo)準溶液(yè)置(zhì)於自動(dòng)電位滴定(dìng)儀上(shàng)(設備參(cān)考參數見附錄A)，用(yòng)氯(lǜ)化鈉標(biāo)準滴定溶(róng)液(yè)進(jìn)行電位滴定至(zhì)終點(diǎn)。從電位滴(dī)定曲綫或dE/dV曲(qū)綫(xiàn)確(què)定終點。平行(háng)標定3份(fèn)所消耗(hào)的氯化(huà)鈉(nà)標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶(róng)液體(tǐ)積的極(jí)差值不(bù)應(yīng)超過(guò)0.050mL，取(qǔ)其(qí)平均值。
按公式(1)計算氯(lǜ)化鈉(nà)標(biāo)準滴定(dìng)溶(róng)液的實(shí)際(jì)濃(nóng)度：

式(shì)中：
c₀——氯化(huà)鈉(nà)標(biāo)準滴定(dìng)溶液的實際濃度(dù)，單位(wèi)為摩(mó)爾(ěr)每(měi)毫升(shēng)(mol/mL)
；
m₀——稱(chēng)取(qǔ)金屬銀的質量，單位(wèi)為克(kè)(g)
；
107.87——銀的摩(mó)爾質量，單(dān)位為克(kè)每摩(mó)爾(g/mol)
；
V₀——標(biāo)定時，滴定銀(yín)標(biāo)準溶(róng)液所消(xiāo)耗的氯化鈉(nà)標準滴(dī)定(dìng)溶液的(dí)體積，單位(wèi)為毫升(mL)。
銀(yín)標準溶(róng)液：稱(chēng)取0.20g金屬(shǔ)銀(yín)(ω_Ag≥99.99%)，精(jīng)確(què)至0.00001g，置(zhì)於(yú)100mL燒(shāo)杯中，加(jiā)1.5mL硝(xiāo)酸溶液(yè)，蓋上表麵皿(mǐn)，加熱至(zhì)溶(róng)解(jiě)，趕(gǎn)盡氮氧(yǎng)化物，取(qǔ)下(xià)，冷(lěng)卻至(zhì)室(shì)溫(wēn)。用(yòng)水衝(chōng)洗表麵皿及(jí)燒杯壁。

儀器(qì)設備(bèi)
天平：感量0.01mg。
滴(dī)定(dìng)裝(zhuāng)置：自(zì)動(dòng)電位(wèi)滴定儀。儀器工作(zuò)參考參數見附錄A。
銀復合(hé)電(diàn)極。

樣(yàng)品
樣品(pǐn)加工(gōng)成碎屑，碎(suì)屑的厚(hòu)度(dù)不大於0.2mm，長(cháng)度，寬度不(bù)大於(yú)2.0mm。用冰醋(cù)酸(suān)浸泡(pào)10min後，再用無(wú)水(shuǐ)乙醇(chún)洗淨，晾幹(gān)，混匀。

試驗步驟
試(shì)料
按表1稱取(qǔ)樣品，精(jīng)確(què)至(zhì)0.00001g。


平行(háng)試(shì)驗(yàn)
平行做(zuò)兩份試驗(yàn)，取(qǔ)其平均值(zhí)。
空白試(shì)驗
隨同試(shì)料做空白試(shì)驗(yàn)。
測定
將(jiāng)試料(liào)置(zhì)於(yú)100mL燒杯中(zhōng)，加入2mL硝(xiāo)酸(suān)，蓋上表(biǎo)麵皿(mǐn)，低溫加(jiā)熱至試料溶(róng)解(jiě)。用水衝洗(xǐ)表(biǎo)麵皿及燒杯(bēi)壁，加水(shuǐ)至約40mL。
將試液(yè)置於自動電(diàn)位(wèi)滴定儀(yí)上(shàng)，用(yòng)氯化鈉標準滴定溶(róng)液進行電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)至終點(diǎn)。從電位(wèi)滴定曲(qū)綫(xiàn)或dE/dV曲綫確(què)定終點。

試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理
銀(yín)含(hán)量以(yǐ)銀(yín)的(dí)質(zhì)量分數ω_Ag計(jì)，按(àn)公式(2)計算：

式(shì)中：
c₀——氯化鈉標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液的實際(jì)濃(nóng)度，單(dān)位(wèi)為摩爾(ěr)每(měi)毫升(mol/mL)
；
V₂——滴定(dìng)試液所(suǒ)消(xiāo)耗的(dí)氯化(huà)鈉標準滴定溶(róng)液的(dí)體(tǐ)積(jī)，單位(wèi)為毫(háo)升(shēng)(mL)
；
V₁——滴(dī)定(dìng)空(kōng)白溶(róng)液(yè)所消耗(hào)的氯(lǜ)化鈉(nà)標準滴定(dìng)溶液(yè)的(dí)體積，單位為毫升(mL)
；
107.87——銀的(dí)摩爾質(zhì)量(liáng)，單位(wèi)為克(kè)每(měi)摩(mó)爾(ěr)(g/mol)
；
m₁——試料(liào)的質量，單位為(wéi)克(g)。
試(shì)驗結果的(dí)數值(zhí)按 GB/T 8170 的規定(dìng)進行(háng)修(xiū)約(yuē)，計(jì)算(suàn)結果表(biǎo)示(shì)到小(xiǎo)數(shù)點後(hòu)兩(liǎng)位。

方法二：碘(diǎn)化(huà)鉀電位(wèi)滴(dī)定(dìng)法(fǎ)
原理
試料用硝酸(suān)，鹽(yán)酸溶解。氯(lǜ)化(huà)銀(yín)用(yòng)氨(ān)水(shuǐ)溶解，生(shēng)成(chéng)銀(yín)氨(ān)絡合物，在氨性(xìng)介質中(zhōng)，用(yòng)銀(yín)電極(jí)作為指(zhǐ)示(shì)電極(jí)，飽(bǎo)和(hé)甘(gān)汞電(diàn)極為參(cān)比電極(jí)，用碘(diǎn)化(huà)鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定銀(yín)，電位(wèi)法(fǎ)指示(shì)終點(diǎn)。

試(shì)劑(jì)或(huò)材料(liào)
除非(fēi)另有說明(míng)，在(zài)分析(xī)中僅使用確認為分析純的試劑和(hé)符合(hé) GB/T 6682 的實(shí)驗室(shì)二級(jí)用水。
鹽(yán)酸(ρ=1.19g/mL)。
硝(xiāo)酸(ρ=1.42g/mL)，優(yōu)級(jí)純。
氨(ān)水(shuǐ)(ρ=0.91g/mL)。
硝酸溶液(yè)(1+1)。
碘化鉀(jiǎ)標準滴(dī)定溶(róng)液[c(Kl)約0.00002mol/mL]。按以下步驟(zhòu)進行(háng)配製和標(biāo)定。
a) 配製：稱取(qǔ)3.32g碘化鉀，用(yòng)水溶解，稀釋至(zhì)1000mL，混匀
；
b) 標定：移(yí)取20.00mL銀標準(zhǔn)溶液(yè)3份，分(fēn)別置(zhì)於(yú)150mL燒杯中，於電爐上(shàng)低溫蒸(zhēng)至(zhì)近(jìn)幹。用(yòng)水(shuǐ)衝洗(xǐ)燒杯(bēi)壁(bì)，加(jiā)4mL氨水，20mL水(shuǐ)。用(yòng)銀(yín)電(diàn)極(jí)為(wéi)指(zhǐ)示電(diàn)極，飽和甘汞(gǒng)電(diàn)極為(wéi)參比(bǐ)電極，用(yòng)碘化(huà)鉀標(biāo)準滴定溶液滴定(dìng)至電位(wèi)突(tū)躍即(jí)為終(zhōng)點。平行標定所(suǒ)消(xiāo)耗(hào)的(dí)碘化(huà)鉀(jiǎ)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶(róng)液(yè)體積的極差值應(yīng)不超過0.050mL，取其平均值(zhí)。
按(àn)公式(3)計算碘化鉀標準滴定溶液(yè)的(dí)實(shí)際濃(nóng)度(dù)：

式中(zhōng)：
c₂——碘化(huà)鉀(jiǎ)標(biāo)準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)的實(shí)際濃度，單位(wèi)為(wéi)摩(mó)爾每毫升(shēng)(mol/mL)
；
ρ₁——銀(yín)標準溶(róng)液的(dí)質(zhì)最(zuì)濃(nóng)度(dù)，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫克(kè)每毫(háo)升(mg/mL)
；
V₃——移(yí)取(qǔ)銀標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)的體(tǐ)積，單位為毫升(shēng)(mL)
；
V₄——標(biāo)定(dìng)時(shí)，滴(dī)定(dìng)銀標準(zhǔn)溶(róng)液所消耗的(dí)磺(huáng)化鉀標準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)
；
107.87——銀(yín)的摩(mó)爾質(zhì)量(liáng)，單(dān)位(wèi)為(wéi)克每摩爾(g/mol)。
銀(yín)標準溶液：稱取2.0g金(jīn)屬(shǔ)銀，精確至(zhì)0.00001g，置於250mL燒(shāo)杯中，加40mL硝酸溶液，蓋上表(biǎo)麵皿，加熱(rè)至溶(róng)解，趕(gǎn)盡氮氧(yǎng)化物(wù)，取下(xià)，冷卻至室(shì)溫。用水(shuǐ)衝洗表(biǎo)麵皿及燒杯壁，將溶(róng)液轉(zhuǎn)入(rù)1000mL棕(zōng)色(sè)容(róng)量(liáng)瓶(píng)中，以水稀釋至刻(kè)度。混匀。此溶液1mL含(hán)2mg銀，避光(guāng)保存。

儀(yí)器(qì)設備
天平(píng)：感(gǎn)量0.01mg。
滴(dī)定(dìng)裝置：pH(酸(suān)度(dù))計。
指示(shì)電極(jí)：銀電(diàn)極(jí)。
參(cān)比電(diàn)極(jí)：飽和(hé)甘汞電(diàn)極(jí)。

樣品(pǐn)
樣(yàng)品(pǐn)加工成碎(suì)屑(xiè)，碎屑(xiè)的厚度(dù)不(bù)大(dà)於(yú)0.2mm，長度，寬度不(bù)大於(yú)2.0mm。用冰(bīng)醋(cù)酸浸(jìn)泡(pào)10min後，再(zài)用(yòng)無水乙醇洗淨，晾幹，混匀(yún)。

試驗(yàn)步驟(zhòu)
試料(liào)
按(àn)表4稱取(qǔ)樣(yàng)品，精確(què)至0.00001g。


平行試(shì)驗
平(píng)行做兩份試驗(yàn)，取其(qí)平均(jūn)值。
空白(bái)試(shì)驗(yàn)
隨同試料做空(kōng)白試驗。
測定
試料的分解(jiě)
將(jiāng)試料(liào)置於150mL燒(shāo)杯(bēi)中，加入(rù)5mL硝(xiāo)酸，蓋上(shàng)表麵皿，低溫加熱溶(róng)解5min，加入(rù)15mL鹽酸，於電(diàn)爐(lú)上(shàng)低(dī)溫加熱(rè)至(zhì)試(shì)料(liào)溶解(jiě)，蒸(zhēng)至(zhì)小體(tǐ)積(jī)，冷卻(què)。用水衝洗表麵(miàn)皿(mǐn)及杯壁，蓋上表麵(miàn)皿(mǐn)，於電爐(lú)上低溫(wēn)蒸至約0.5mL，冷(lěng)卻，用水(shuǐ)衝洗表麵(miàn)皿及(jí)燒杯(bēi)壁(bì)。
試(shì)液(yè)的處(chǔ)理(lǐ)
於(yú)試液(yè)中加入(rù)40mL水(shuǐ)，煮(zhǔ)沸(fèi)至(zhì)清(qīng)亮，取(qǔ)下，避光冷卻至(zhì)室溫。將上(shàng)層(céng)清(qīng)液(yè)傾(qīng)濾到(dào)中(zhōng)速(sù)濾(lǜ)紙(zhǐ)上(shàng)，用(yòng)水(shuǐ)衝洗燒杯(bēi)壁(bì)，沉澱(diàn)及(jí)濾紙各(gè)3次(cì)，濾液(yè)棄去。按(àn)表5加入氨水(shuǐ)將(jiāng)濾紙上(shàng)的沉(chén)澱溶入原(yuán)燒(shāo)杯中(zhōng)，搖動燒杯，待(dài)沉澱溶(róng)解(jiě)後，再(zài)用水(shuǐ)衝洗濾紙3次(cì)。加(jiā)水至約60mL刻(kè)度(dù)綫。


滴定
於(yú)試液中插入(rù)銀(yín)指示電極和(hé)飽和(hé)甘汞參(cān)比電(diàn)極，開動(dòng)電磁(cí)攪(jiǎo)拌(bàn)器，用碘化(huà)鉀標(biāo)準滴定(dìng)溶液滴(dī)定(dìng)至電位(wèi)突躍(yuè)即(jí)為終點(diǎn)。

試驗數據的處理(lǐ)
銀含(hán)量(liáng)以銀的(dí)質量(liáng)分(fēn)數(shù)ω_Ag計(jì)，按公(gōng)式(4)計算(suàn)：

式(shì)中(zhōng)：
c₂——碘(diǎn)化鉀標(biāo)準滴(dī)定溶液的實際濃(nóng)度(dù)，單(dān)位(wèi)為(wéi)摩(mó)爾每毫(háo)升(mol/mL)
；
V₆——滴定試(shì)液所消耗的(dí)碘化鉀標準滴定(dìng)溶(róng)液的(dí)體(tǐ)積(jī)，單(dān)位為毫升(shēng)(mL)
；
V₅——滴定空白溶(róng)液(yè)所消耗(hào)的(dí)碘化(huà)鉀標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液的(dí)體積(jī)，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫升(shēng)(mL)
；
107.87——銀(yín)的(dí)摩(mó)爾質(zhì)量(liáng)，單位為(wéi)克每摩(mó)爾(g/mol)
；
m₂——試(shì)料的(dí)質量，單位為克(g)。
試(shì)驗結(jié)果的數(shù)值(zhí)按 GB/T 8170 的(dí)規定進行修約，計算(suàn)結果表示(shì)到小數點後(hòu)兩位。