GB/T 23273.1-2009 草(cǎo)酸(suān)鈷化學分析方法 第1部(bù)分(fēn): 鈷量的測定 電位(wèi)滴定法(fǎ)

範圍
GB/T 23273 的本(běn)部分規定了草(cǎo)酸(suān)鈷中鈷(gǔ)量的(dí)測定(dìng)方法(fǎ)。
本(běn)部分(fēn)適用於草酸鈷中(zhōng)鈷(gǔ)量(liáng)的測定。測定範圍(wéi): 30%～33%。

方法提(tí)要
試(shì)料用(yòng)稀(xī)硝酸分解，在(zài)檸(níng)檬酸鹽氨性溶(róng)液中(zhōng)，K3[Fe(CN)6]溶(róng)液將鈷(gǔ)(Ⅱ)氧(yǎng)化為(wéi)鈷(Ⅲ)，過(guò)量(liáng)的K3[Fe(CN)6]采(cǎi)用電位滴定(dìng)法(fǎ)用(yòng)鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(yè)進(jìn)行返滴(dī)定(dìng)。

儀(yí)器(qì)
自(zì)動(dòng)電(diàn)位滴(dī)定(dìng)儀，附(fù)攪拌(bàn)裝置。
與儀(yí)器(qì)匹配的氧(yǎng)化還原復合(hé)電極(jí)，或(huò)指示電(diàn)極(jí)-鉑(bó)電極(jí)，參比(bǐ)電極(jí)-鎢(wū)電極或(huò)Ag/AgCl等(děng)其他(tā)電(diàn)極。電(diàn)極的選擇遵照廠家(jiā)指(zhǐ)導(dǎo)說(shuō)明書。

分析(xī)步驟
試(shì)料(liào)
稱取1.000g(m)試樣(yàng)，至(zhì)0.0001g。
測(cè)定(dìng)
將試料置於(yú)250mL燒杯(bēi)中，以(yǐ)少量水潤(rùn)濕(shī)。加(jiā)入20mL硝(xiāo)酸(suān)，加(jiā)熱溶(róng)解(jiě)*，取(qǔ)下(xià)，冷(lěng)卻(què)。用(yòng)水洗滌(dí)表皿及杯壁(bì)，煮(zhǔ)沸，取下冷(lěng)卻(què)。移(yí)入100mL(V)容量瓶中(zhōng)，以(yǐ)水定(dìng)容。
分(fēn)取10.00mL(V₃)試(shì)液於(yú)150mL燒杯(bēi)中(zhōng)，加(jiā)入50mL檸檬酸(suān)銨氨(ān)性混(hùn)合溶(róng)液(yè)，加入(rù)15.00mL(V₂) K3[Fe(CN)6]標(biāo)準溶(róng)液(yè)，於自動(dòng)電位滴定儀上，插(chā)入電極，在攪(jiǎo)拌下滴加(jiā)(體(tǐ)積(jī)記錄為(wéi)V₁)鈷標準滴定(dìng)溶液，按儀(yí)器設定的(dí)程序(xù)，滴(dī)定(dìng)至(zhì)終點(diǎn)電(diàn)位(wèi)。
終點(diǎn)電位(wèi)的確定
移取15.00mL鈷標(biāo)準滴定溶液於(yú)150mL燒(shāo)杯(bēi)中(zhōng)，加(jiā)入(rù)50mL檸(níng)檬酸(suān)銨氨(ān)性(xìng)混(hùn)合(hé)溶(róng)液，加(jiā)入15.00mL K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液(yè)，於(yú)自動電位(wèi)滴(dī)定儀上(shàng)，插入電極，在攪(jiǎo)拌(bàn)下滴加鈷(gǔ)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(yè)，記(jì)錄(lù)加入(rù)鈷(gǔ)標準(zhǔn)滴(dī)定溶液的體(tǐ)積和(hé)相對應的電(diàn)位(wèi)值。當(dāng)電(diàn)位下降的變化(huà)較(jiào)大時，減慢鈷標準滴定(dìng)溶液滴加速(sù)度，應盡(jìn)可能每次加入(rù)很小的量，繼續(xù)滴(dī)加(jiā)直(zhí)至電(diàn)位變(biàn)化很小(xiǎo)為止(zhǐ)。
用加入(rù)的鈷(gǔ)標準滴(dī)定溶液體積為(wéi)橫坐標，對(duì)應的(dí)電(diàn)位為縱坐標，繪(huì)製滴定曲綫，以曲(qū)綫突(tū)躍的中(zhōng)點(diǎn)處為(wéi)終(zhōng)點電(diàn)位(wèi)。至少(shǎo)測(cè)定(dìng)三次。建(jiàn)議(yì)在突(tū)躍點附(fù)近計算(suàn)其(qí)一階導(dǎo)數(shù)，可(kě)更(gēng)地確定(dìng)終點電位(wèi)。
具(jù)有自動(dòng)確定(dìng)終(zhōng)點電(diàn)位(wèi)程序的自(zì)動(dòng)電位(wèi)滴(dī)定儀，可(kě)根據(jù)設定的(dí)程(chéng)序自動(dòng)滴定至終點。

分析結(jié)果的(dí)計(jì)算
按式(shì)(2)計(jì)算(suàn)鈷的(dí)質量(liáng)分(fēn)數ω_Co，數(shù)值以(yǐ)%表示(shì):

式中(zhōng):
m  一(yī)一試料量(liáng)，單位為克(g)；
ρ_Co一一鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的(dí)質量濃度，單位(wèi)為毫(háo)克(kè)每(měi)毫(háo)升(mg/mL)；
V   一(yī)一試液(yè)的總體(tǐ)積，單(dān)位為毫升(shēng)(mL)；
V₁  一一返(fǎn)滴(dī)定(dìng)所消耗(hào)鈷標(biāo)準滴(dī)定溶(róng)液的體積，單位為毫(háo)升(shēng)(mL)；
V₂  一一(yī)加入(rù)K3[Fe(CN)6]標準溶液(yè)的(dí)體積，單(dān)位為毫升(shēng)(mL)；
V₃  一一分(fēn)取(qǔ)試(shì)液的(dí)體(tǐ)積(jī)，單(dān)位為毫(háo)升(mL)；
K    一一(yī)滴定係(xì)數(shù)，單(dān)位(wèi)體積的(dí)K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)溶液消(xiāo)耗(hào)鈷(gǔ)標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶液(yè)的(dí)體積數(shù)。
所(suǒ)得結果表(biǎo)示至小數(shù)點後(hòu)兩位。