GB/T 4699.2-2008 鉻鐵(tiě)和矽鉻(gè)合金 鉻(gè)含(hán)量(liáng)的測定 過硫酸(suān)銨(ǎn)氧(yǎng)化(huà)滴(dī)定法和(hé)電位滴定(dìng)法(fǎ)

範(fàn)圍
本(běn)部分規定了過(guò)硫(liú)酸銨氧化滴定(dìng)法(fǎ)和電位滴定(dìng)法測定(dìng)鉻(gè)鐵與(yǔ)矽(guī)鉻(gè)合金中的鉻含量。
本(běn)部(bù)分適用於鉻鐵與矽鉻(gè)鋁合金中鉻含(hán)量的測定(dìng)。測(cè)定範(fàn)圍(質量(liáng)分(fēn)數): 25.00%~80.00%。

方(fāng)法(fǎ)一: 過硫(liú)酸(suān)銨氧化(huà)滴(dī)定法
原理(lǐ)
試(shì)料用酸分(fēn)解或(huò)鹼(jiǎn)熔(róng)(酸難溶試(shì)料(liào))後(hòu)
，用過硫酸(suān)銨氧(yǎng)化鉻
，以(yǐ)鹽酸(suān)和硫酸錳分解高錳酸後(hòu)
，用硫酸亞(yà)鐵銨(ǎn)標準滴定(dìng)溶液還(huán)原(yuán)鉻(gè)
，用高錳酸鉀標準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)進(jìn)行逆滴(dī)定。

方法(fǎ)二: 電位(wèi)滴定(dìng)法(fǎ)
原(yuán)理(lǐ)
試料(liào)用酸分解(jiě)或(huò)鹼(jiǎn)熔(酸難(nán)溶試料)後(hòu)
，以銀離(lí)子為(wéi)催化劑(jì)
，用過硫酸(suān)銨(ǎn)氧(yǎng)化(huà)鉻
，加入鹽酸(suān)分解高(gāo)錳(měng)酸(suān)後(hòu)
，用硫酸(suān)亞鐵銨標準滴定溶液(yè)電(diàn)位滴(dī)定測得鉻和釩的合(hé)量；用(yòng)高(gāo)錳酸(suān)鉀(jiǎ)再氧化釩(fán)
，以亞(yà)硝酸(suān)鹽(yán)破壞過(guò)量的高(gāo)錳酸鹽
，再以(yǐ)尿(niào)素破(pò)壞過量的亞硝(xiāo)酸鹽
，然後用硫酸亞鐵(tiě)銨標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液(yè)電(diàn)位滴(dī)定(dìng)測得釩(fán)量
，根據差數計算鉻量(liáng)。

儀器
分析(xī)中使用通常的實(shí)驗(yàn)室(shì)儀器。
坩堝(guō): 鐵(tiě)，鎳或剛玉坩堝(guō)
，容(róng)量30mL。
電位滴定(dìng)儀(yí): 配(pèi)有鉑和(hé)甘(gān)汞(gǒng)電(diàn)極。
電動(dòng)攪拌(bàn)器(qì)或磁(cí)攪(jiǎo)拌器。

分析步(bù)驟
試料量(liáng)
稱取0.500g試料
，準確至(zhì)0.0001g。
空白試驗
隨(suí)同試料(liào)做空(kōng)白試(shì)驗(yàn)。
測定(dìng)
試(shì)料(liào)溶液(yè)的製備(bèi)
將試(shì)料(liào)置於以盛有7g過氧化鈉和(hé)3g碳酸鈉的坩堝中
，仔細(xì)混匀
，並用(yòng)1g過氧化鈉(nà)覆蓋在(zài)表麵上
，徐(xú)徐加(jiā)熱(rè)便試料熔化後
，於約700°C保持(chí)約5min
，並不斷(duàn)搖(yáo)動使其(qí)熔化(huà)
，冷卻。
將(jiāng)坩堝(guō)放(fàng)入600mL燒(shāo)杯中(zhōng)
，加入約(yuē)150mL水(shuǐ)中(zhōng)
，蓋(gài)上(shàng)表皿(mǐn)
，小(xiǎo)心(xīn)加(jiā)熱至熔(róng)融物浸(jìn)出
，取(qǔ)出(chū)坩(gān)堝(guō)洗(xǐ)淨(jìng)
，冷卻(què)
，加入(rù)50mL硫酸(suān)
，加(jiā)熱至溶液澄(chéng)清(qīng)
，取(qǔ)下
，將(jiāng)溶液(yè)稀(xī)將至約(yuē)300mL。
用(yòng)酸(suān)溶解(jiě)低碳鉻鐵(tiě)(含碳量(liáng)不大(dà)於0.50%)。將試料(liào)置(zhì)於(yú)600mL燒杯(bēi)中
，加(jiā)入25mL硫酸
，緩慢地加熱(rè)20min直(zhí)至試料*溶(róng)解
，加(jiā)入5mL磷酸(suān)並蒸發至(zhì)冒煙
，冷(lěng)卻。加入(rù)40mL水
，加熱至(zhì)沸(fèi)
，用硝(xiāo)酸氧化(huà)並煮沸2min
，然後用(yòng)熱(rè)水稀釋至400mL。
用酸(suān)溶(róng)解矽鉻合(hé)金(含(hán)碳(tàn)量不(bù)大(dà)於(yú)1.00%)。將試料置(zhì)於(yú)鉑皿中
，加入10mL~15mL HF
，逐(zhú)滴加(jiā)入15mL硝酸
，加熱(rè)至試(shì)料(liào)*分解。加入20mL硫酸(suān)和(hé)5mL磷酸(suān)加熱(rè)至硫酸煙(yān)出現(xiàn)
，冷(lěng)卻。用水洗(xǐ)滌皿壁再(zài)加熱至硫酸煙出現(xiàn)
，冷(lěng)卻。用(yòng)40mL~60mL水(shuǐ)溶(róng)解(jiě)鹽類後移入(rù)600mL燒杯中
，用(yòng)水洗滌鉑皿並(bìng)將(jiāng)洗滌物(wù)收(shōu)集(jí)於燒(shāo)杯中(zhōng)
，稀(xī)釋至約300mL
， 加熱至鹽類(lèi)*溶(róng)解(jiě)。
氧(yǎng)化(huà)還原
加入20mL硝(xiāo)酸銀溶(róng)液(yè)，3滴(dī)高(gāo)錳(měng)酸鉀(jiǎ)溶液和8g過硫酸銨
，煮沸10min(若煮沸5min後高猛酸(suān)的(dí)顏(yán)色沒(méi)有(yǒu)出(chū)現
，則(zé)逐次加(jiā)入0.5g過(guò)硫(liú)酸(suān)銨於熱溶(róng)液中直至顏(yán)色(sè)出現(xiàn))。再加入(rù)0.5mL鹽(yán)酸以還原過量(liáng)的(dí)高(gāo)錳(měng)酸(suān)鹽
，待(dài)高錳酸(suān)鹽顏色消失後繼續(xù)煮沸5min(若(ruò)高(gāo)錳(měng)酸的顏(yán)色沒(méi)有消退
，則(zé)逐次加入0.5mL鹽酸(suān)煮沸(fèi)直至(zhì)顏色(sè)消失)
，將溶液冷卻至室溫。
電位滴定(dìng)
熔融試料(liào)時加入10mL磷(lín)酸
，溶解試料(liào)時(shí)加入(rù)5mL磷(lín)酸。將燒杯放(fàng)在(zài)攪拌(bàn)器上
，將(jiāng)己(jǐ)連接在電位滴定儀上的(dí)電極放入溶(róng)液中。
在(zài)連續攪拌的同時(shí)
，用(yòng)硫(liú)酸亞鐵(tiě)銨(ǎn)標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶(róng)液滴(dī)定(dìng)至電(diàn)位偏(piān)轉約200mV(若試料(liào)中含鉻量(liáng)大(dà)於(yú)31%時(shí)
，則先移入50.00mL硫(liú)酸亞(yà)鐵銨標準滴定溶(róng)液
，試(shì)料中(zhōng)含鉻量(liáng)大於(yú)68%時
，則(zé)先移(yí)入100.00mL硫酸亞(yà)鐵銨標準滴定(dìng)溶液(yè)
，所消(xiāo)耗(hào)的硫酸亞鐵(tiě)銨標準(zhǔn)滴定溶(róng)液的量相(xiāng)當(dāng)於鉻釩含量。
逐滴加(jiā)入高錳酸鉀(jiǎ)溶液至(zhì)明(míng)顯(xiǎn)的粉(fěn)紅(hóng)色保傳(chuán)1min以上(shàng)(粉(fěn)紅色(sè)的顏色出現指示(shì)了釩(fán)的再氧化(huà)
，還可以(yǐ)通過相應的電(diàn)位(wèi)增(zēng)加來(lái)識別) 
，再(zài)逐滴(dī)加入(rù)亞(yà)硝酸鉀溶解(jiě)至高錳(měng)酸(suān)鹽顏色(sè)消失並(bìng)觀察到(dào)電位的變化
，然後過(guò)量(liáng)2滴
，加入(rù)約(yuē)0.5g尿(niào)素以破壞過量的亞硝(xiāo)酸根(gēn)
，用硫酸(suān)亞(yà)鐵(tiě)銨(ǎn)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至電位(wèi)偏(piān)轉
，所(suǒ)消(xiāo)耗的硫酸(suān)亞(yà)鐵(tiě)銨(ǎn)標準滴定溶液的(dí)量相當(dāng)於釩量(liáng)。

結果(guǒ)計算
按(àn)式(6)計(jì)算鉻(gè)的(dí)含量(liáng)(質(zhì)量(liáng)分數(shù)):

式中:
T 一一1mL硫(liú)酸亞鐵(tiě)銨(ǎn)標準滴(dī)定溶液相當於(yú)鉻(gè)量
，g/mol；
V₂一一滴(dī)定(dìng)鉻(gè)釩合量時(shí)所消耗硫酸亞鐵銨(ǎn)標準滴(dī)定溶(róng)液的體(tǐ)積(jī)
，mL；
V₃一一(yī)滴(dī)定釩(fán)時(shí)所消耗(hào)硫酸(suān)亞鐵銨標準滴(dī)定溶(róng)液的(dí)體積
，mL；
m 一一(yī)試料(liào)量(liáng)
，g。


京(jīng)都電(diàn)子(zǐ)KEM 自動電位(wèi)滴定儀AT-710S