QB/T 4969-2016 表麵活性劑(jì) 原材料和按配方製造產(chǎn)品(pǐn)中陽離(lí)子(zǐ)表麵(miàn)活(huó)性劑(jì)含(hán)量(liáng)的測定 電位(wèi)滴定法

範(fàn)圍
本(běn)標準(zhǔn)規定了測定(dìng)表麵(miàn)活(huó)性(xìng)劑原材(cái)料和按(àn)配方製造的(dí)產品中陽(yáng)離(lí)子(zǐ)表麵活(huó)性劑的電(diàn)位滴定法(fǎ)。
本(běn)標(biāo)準適(shì)用於(yú)分析(xī)陽離子表(biǎo)麵活(huó)性(xìng)劑(jì)，具體的表(biǎo)麵(miàn)活性劑類型(xíng)見附錄A 。
若(ruò)以(yǐ)質量(liáng)分數表(biǎo)示分(fēn)析(xī)結(jié)果時，則(zé)陽離子表麵活性(xìng)劑(jì)的(dí)平(píng)均(jūn)相對(duì)分子質(zhì)量已知(zhī)或(huò)預先測(cè)定(dìng)。
本標(biāo)準(zhǔn)不適用於(yú)有陰離(lí)子表麵(miàn)活(huó)性劑或兩(liǎng)性表(biǎo)麵活性(xìng)劑存在(zài)時(shí)的(dí)測定。
注(zhù)1: 尿(niào)素和(hé)乙二胺(àn)四乙(yǐ)酸鹽和羧(suō)甲基纖維鈉不(bù)幹(gān)擾。
注(zhù)2: 存(cún)在非離(lí)子表(biǎo)麵(miàn)活性(xìng)劑時，需視各(gè)特(tè)殊情況(kuàng)估(gū)計其(qí)影響。
注(zhù)3: 洗滌劑配方中(zhōng)的典型無機組分(fēn)，如氯化(huà)鈉
，*
，硼酸(suān)鈉(nà)
，三聚磷(lín)酸(suān)鈉
，過硼酸鈉
，矽(guī)酸鈉等不(bù)幹(gān)擾，但(dàn)過(guò)硼酸(suān)鈉以外的漂白(bái)劑(jì)在分析(xī)前應予以(yǐ)破壞，且(qiě)樣(yàng)品(pǐn)應*溶於水。

原(yuán)理
表(biǎo)麵活性(xìng)劑離子(zǐ)選(xuǎn)擇(zé)電(diàn)極對(duì)離子(zǐ)型表麵活性劑有選(xuǎn)擇性(xìng)響應，在(zài)滴(dī)定過程(chéng)中(zhōng)， 電極電位將隨表(biǎo)麵(miàn)活(huó)性劑(jì)濃度改變而(ér)變化(huà)。在水溶(róng)液中用陰離子表(biǎo)麵(miàn)活(huó)性(xìng)劑(jì)( 如，十(shí)二烷基*)滴(dī)定(dìng)陽(yáng)離子表麵活性劑時，兩(liǎng)者發生反(fǎn)應生(shēng)成(chéng)沉(chén)澱(diàn)，使遊(yóu)離的(dí)陽(yáng)離子(zǐ)表(biǎo)麵(miàn)活性劑濃(nóng)度(dù)降(jiàng)低。當水(shuǐ)溶(róng)液(yè)中陽(yáng)離(lí)子(zǐ)表麵活(huó)性(xìng)劑與(yǔ)滴定劑反(fǎn)應完(wán)成後(hòu)，電位呈(chéng)現(xiàn)明(míng)顯的(dí)突躍(yuè)，在滴(dī)定(dìng)曲(qū)綫上(shàng)的(dí)突變點(diǎn)為滴定終(zhōng)點，記錄(lù)此(cǐ)時(shí)消耗(hào)的滴定(dìng)劑(jì)的用(yòng)量(liáng)，根據被測(cè)物與滴定(dìng)劑的(dí)反應的摩爾(ěr)比，能(néng)計(jì)算(suàn)出試樣(yàng)中(zhōng)被測物(wù)的量。

儀(yí)器(qì)
普通(tōng)實(shí)驗(yàn)室儀(yí)器和以(yǐ)下儀器。
電位儀(yí)，配有可(kě)調速(sù)磁力(lì)攪拌。
注(zhù): 在電位滴定(dìng)過程中(zhōng)，需要配合攪拌，此時注意電(diàn)極的浸入(rù)部分放(fàng)置(zhì)在(zài)適當(dāng)的(避(bì)開(kāi)攪拌子(zǐ))的(dí)位置(zhì)，以(yǐ)防碰撞。
攪(jiǎo)拌速度(dù)應適宜，保證攪拌(bàn)及時(shí)
，充分(fēn)
，均(jūn)匀，同時應避免(miǎn)產生(shēng)過量(liáng)泡(pào)沫(mò)。
陽離子(zǐ)表(biǎo)麵活性(xìng)劑(jì)離子(zǐ)選擇(zé)電極，電極參數如(rú)下(相當(dāng)者(zhě)):
使(shǐ)用(yòng)溫(wēn)度: 0°C~50°C；
pH適用(yòng)範圍: 滿足測(cè)定時(shí)溶液的(dí)pH範(fàn)圍(wéi)。測定(dìng)時溶(róng)液(yè)pH範(fàn)圍根(gēn)據被測(cè)表麵(miàn)活性劑(jì)種類(lèi)確定，具(jù)體(tǐ)見附(fù)錄A中所(suǒ)列的(dí)推(tuī)薦(jiàn)或可(kě)滴(dī)定的pH範圍。
綫(xiàn)性(xìng)響應(yīng)濃(nóng)度(dù)範圍(以十(shí)六(liù)烷基*基溴化(huà)銨(ǎn)為(wéi)例): 4.6×10^-7mol/L~8.1×10^-4mol/L。
檢(jiǎn)出下限濃度(dù): 4.0×10^-7mol/L(以十(shí)六烷(wán)基(jī)*基(jī)溴化銨(ǎn)為(wéi)例)。
注: 電(diàn)極(jí)的處(chǔ)理(lǐ)與保(bǎo)養， 參考(kǎo)附(fù)錄B。
Ag/AgCl參(cān)比(bǐ)電極，內(nèi)外(wài)充飽(bǎo)和(hé)KCl溶(róng)液(yè)。
高(gāo)型燒杯(bēi)，100mL。
磁(cí)力(lì)攪拌子，7mm×25mm。
容(róng)量(liáng)瓶，500mL。
移液(yè)管(guǎn)，25mL。

程序
試驗(yàn)份
稱(chēng)取(qǔ)含有(yǒu)0.002mol~0.004mol陽離子(zǐ)表麵活性劑(jì)的(dí)實(shí)驗(yàn)室樣(yàng)品至100mL高(gāo)型燒杯(bēi)，稱準至(zhì)0.001g。配製試(shì)樣(yàng)濃度應以消耗(hào)十(shí)二(èr)烷基(jī)*標準溶液(yè)體(tǐ)積(jī)10mL~20mL為參考(kǎo)。
表(biǎo)1是(shì)按相(xiāng)對分(fēn)子(zǐ)量(liáng)360計(jì)算的取樣(yàng)量，可(kě)作(zuò)參考(kǎo)。

試(shì)驗溶液(yè)
對低分子量(200~500)樣品用水(shuǐ)溶解(jiě)試驗份(fèn)，定量轉移(yí)至500mL容量瓶(píng)，用水稀(xī)釋(shì)至(zhì)刻度(dù)，混合均(jūn)匀(yún)。
對中分(fēn)子量(500~700)樣(yàng)品溶解(jiě)試驗份於20mL異(yì)丙醇中，必(bì)要(yào)時(shí)加(jiā)熱(rè)，加水(shuǐ)約(yuē)50mL，攪拌溶解，定量轉(zhuǎn)移(yí)至500mL容量瓶(píng)，用(yòng)水(shuǐ)稀釋(shì)至(zhì)刻度，混(hùn)合均匀(yún)。
注: 若配製的溶液仍(réng)為混濁(zhuó)狀(即(jí)未(wèi)*溶(róng)解(jiě))，可采用下(xià)麵的方(fāng)法進行製備(bèi)。
對高分子量(>700)樣(yàng)品(pǐn)溶(róng)解(jiě)試(shì)驗份用(yòng)1:1異丙醇(chún)水溶液溶解，必要時(shí)加(jiā)熱(rè)，加(jiā)1:1異丙醇(chún)水溶液，攪拌(bàn)溶解(jiě)，定量(liáng)轉移(yí)至500mL容(róng)量瓶，用(yòng)水(shuǐ)稀釋至(zhì)刻(kè)度，混合均(jūn)匀。
測定
用移液(yè)管準(zhǔn)確移取(qǔ)25.00mL試樣溶(róng)液(yè)至100mL高型燒杯(bēi)中(zhōng)，並(bìng)向其中加入磁力攪(jiǎo)拌(bàn)子(zǐ)進(jìn)行(háng)攪(jiǎo)拌(bàn)(如果(guǒ)需要，可用鹽(yán)酸或*調節測(cè)試(shì)
，溶液的(dí)pH至適合滴定的(dí)範圍(wéi)。以(yǐ)陽離子表麵活(huó)性(xìng)劑(jì)離子選擇(zé)電(diàn)極 為(wéi)指(zhǐ)示(shì)電極(jí)，Ag/AgCl為參比(bǐ)電極(jí)，用十(shí)二烷基*標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)滴(dī)定，記錄(lù)電位變化，以滴定(dìng)劑加入體積(jī)與(yǔ)對應的溶(róng)液電位變(biàn)化(huà)作滴(dī)定曲綫(xiàn)，確(què)定滴定(dìng)曲綫(xiàn)上電(diàn)位(wèi)發生(shēng)躍(yuè)變的(dí)轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為(wéi)滴定(dìng)終(zhōng)點，記(jì)錄對應消耗(hào)的(dí)滴(dī)定劑的體積(jī)。
注(zhù)1: 滴定過程(chéng)中(zhōng)，需(xū)要連(lián)續攪拌(bàn)， 注意電極的漫入部(bù)分放置(zhì)在適當(dāng)的(dí)位置，以(yǐ)防打碎。匀速(sù)攪拌(bàn)，速(sù)度(dù)適當(dāng)，保(bǎo)證(zhèng)攪拌及時
，充(chōng)分
，均匀(yún)，同(tóng)時應避免或(huò)減(jiǎn)少(shǎo)泡(pào)沫的(dí)產(chǎn)生。
注(zhù)2: 采(cǎi)用自動電位滴定儀測(cè)量時，同時參考(kǎo)相(xiāng)應(yīng)的(dí)儀器使(shǐ)用說明。
電(diàn)極的(dí)清(qīng)洗
每(měi)次(cì)滴定完後，先用(yòng)水(shuǐ)衝(chōng)洗電極，用鹽(yán)酸衝洗(xǐ)電極，再用水衝洗電(diàn)極，至(zhì)電(diàn)極在(zài)水(shuǐ)中的(dí)電位穩(wěn)定為止(zhǐ)。

結果計(jì)算
陽(yáng)離(lí)子表(biǎo)麵活性劑(jì)含量的計算(suàn)
陽(yáng)離子(zǐ)表(biǎo)麵(miàn)活(huó)性(xìng)劑含量m_B以毫(háo)摩(mó)爾每克(kè)(mmol/g)表(biǎo)示，按公(gōng)式(shì)(1)計算:

式中:
V₁ 一一(yī)試(shì)驗(yàn)份的(dí)定容(róng)體(tǐ)積，單(dān)位為毫(háo)升(mL)；
V  一一滴定時所耗(hào)用的(dí)十(shí)二(èr)烷(wán)基*標準(zhǔn)溶(róng)液體積，單位為毫(háo)升(shēng)(mL)；
c  一(yī)一(yī)十二烷基(jī)*標(biāo)準溶液的(dí)濃度，單位為摩爾每(měi)升(shēng)(mol/L)；
V₂ 一(yī)一(yī)滴定所移(yí)取試驗份體(tǐ)積，單位為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
m₀一一(yī)試(shì)樣質(zhì)量(liáng)，單位為克(g)。
陽離(lí)子(zǐ)表(biǎo)麵活(huó)性劑(jì)含量(liáng)X 以質量(liáng)分(fēn)數(%)表示，按(àn)公(gōng)式(2)計算(suàn):

式中:
m_B一一陽(yáng)離(lí)子表麵(miàn)活性(xìng)劑含(hán)量(liáng)，單(dān)位為(wéi)毫(háo)摩爾每克(mmol/g)；
M_r 一一陽(yáng)離(lí)子表(biǎo)麵(miàn)活(huó)性劑的平(píng)均摩爾(ěr)質量，單位(wèi)為(wéi)克每摩(mó)爾(g/mol)。


京(jīng)都電子KEM 自(zì)動電位滴(dī)定(dìng)儀AT-710S