GB/T 6730.66-2009 鐵礦石 全鐵(tiě)含(hán)量(liáng)的測(cè)定 自動(dòng)電(diàn)位(wèi)滴(dī)定法(fǎ)

範圍(wéi)
GB/T 6730 的本(běn)部(bù)分規(guī)定了用自(zì)動(dòng)電位滴定(dìng)法測(cè)定(dìng)鐵礦(kuàng)石(shí)中全鐵(tiě)含量(liáng)的(dí)方法(fǎ)。
本(běn)部(bù)分(fēn)適(shì)用於(yú)銅(tóng)，釩(fán)，錳(měng)含量(liáng)分(fēn)別(bié)小(xiǎo)於0.1% 的(dí)天(tiān)然(rán)鐵礦(kuàng)，鐵精(jīng)礦(kuàng)和造(zào)塊，包括(kuò)燒結產(chǎn)品中(zhōng)全(quán)鐵(tiě)含量的(dí)測(cè)定(dìng)。測(cè)定(dìng)範圍(wéi)(質量分數(shù)): 40%～70%。

原(yuán)理
試(shì)樣(yàng)用(yòng)鹽酸加(jiā)熱(rè)溶解，大部(bù)分鐵以氯化(huà)亞(yà)錫還(huán)原，剩餘鐵(tiě)用三(sān)氯化鈦還(huán)原，用(yòng)重鉻(gè)酸鉀氧化過(guò)量的還原劑。以(yǐ)重鉻(gè)酸鉀(jiǎ)為滴定(dìng)劑滴(dī)定還原的鐵，用自動電位滴(dī)定儀滴定(dìng)並判定(dìng)滴定終點，以消耗重(zhòng)鉻酸鉀(jiǎ)
體積來計(jì)算試樣中全鐵(tiě)的(dí)含(hán)量。

儀(yí)器
自(zì)動電(diàn)位(wèi)滴定儀，帶滴定單(dān)元及(jí)滴定(dìng)控製裝置(zhì)，磁(cí)轉子攪(jiǎo)拌或槳(jiǎng)狀攪(jiǎo)拌裝置，X-Y繪(huì)圖儀，須符(fú)合(hé) JJG 814 自動(dòng)電位(wèi)滴定儀(yí)計(jì)量規(guī)程。
貴金(jīn)屬鉑(bó)電極和飽(bǎo)和(hé)甘汞電極，或者(zhě)氧(yǎng)化(huà)還原復(fù)合(hé)電(diàn)極(jí)。
高(gāo)溫爐。
鉑坩堝，容量(liáng)30mL。
單(dān)刻度容量(liáng)瓶(píng)，符合(hé) GB/T 12806 的(dí)規定，*。
單(dān)刻度吸量管，符(fú)合 GB/T 12808 的(dí)規(guī)定，*。

分(fēn)析步(bù)驟
測量(liáng)次(cì)數
對(duì)同(tóng)一預(yù)幹(gān)燥(zào)試樣，至(zhì)少(shǎo)獨(dú)立(lì)測(cè)定(dìng)兩(liǎng)次(cì)。
試料量(liáng)
稱(chēng)取0.2g 預(yù)幹燥(zào)試樣(yàng)，至0.0001g。
注(zhù): 稱量試樣應盡(jìn)量快，以免試樣再(zài)吸(xī)濕(shī)。
空(kōng)白試驗和(hé)驗(yàn)證試驗(yàn)
空白試驗(yàn)
隨同試料做空白(bái)試驗。
驗(yàn)證試驗(yàn)
隨(suí)同(tóng)試料同類(lèi)標準樣(yàng)品做驗證(zhèng)試驗。
吸(xī)濕水(shuǐ)的(dí)測(cè)定(dìng)
當礦石類型(xíng)符合(hé)"化合水或易(yì)氧化物(wù)含量(liáng)較高的礦石"時，在取全鐵(tiě)測(cè)定試樣(yàng)的同(tóng)時(shí)，按(àn) GB/T 6730.3 的要求測定吸濕(shī)水(shuǐ)含量。
測定(dìng)
試(shì)樣的分解
將試樣置(zhì)於(yú)250mL燒(shāo)杯(bēi)中(zhōng)，加20mL鹽(yán)酸(suān)，蓋上(shàng)表麵皿，試(shì)樣(yàng)初步(bù)分(fēn)解(jiě)後，加(jiā)氯(lǜ)化亞錫(xī)溶(róng)液(yè)至(zhì)試(shì)樣溶(róng)液無(wú)色澄清，並過量(liáng)少許(xǔ)，加熱(rè)(不沸騰(téng))至試樣分(fēn)解(jiě)*，並使溶液(yè)保持淡(dàn)黃色(三氯(lǜ)化(huà)鐵(tiě))。取下冷(lěng)卻(què)，加水稀釋至(zhì)總體(tǐ)積約為150mL。
注1: 如(rú)溶(róng)液(yè)有(yǒu)可(kě)見殘渣(zhā)，則用(yòng)濾(lǜ)紙(zhǐ)將溶液熱過(guò)濾至300mL燒(shāo)杯(bēi)中(zhōng)，用(yòng)溫鹽(yán)酸洗(xǐ)殘(cán)渣(zhā)直至(zhì)看(kàn)不見(jiàn)黃(huáng)色(sè)的(dí)三氯(lǜ)化(huà)鐵(tiě)為(wéi)止(zhǐ)。然後用溫水洗(xǐ)6次(cì)~8次。將濾(lǜ)液和(hé)洗液(yè)收集在(zài)300mL燒杯(bēi)中(zhōng)，不(bù)沸(fèi)騰狀況下蒸(zhēng)發主液，保(bǎo)留(liú)燒杯。將(jiāng)濾(lǜ)紙(zhǐ)和(hé)殘(cán)渣放入(rù)鉑(bó)坩中，幹(gān)燥，灰化(huà)濾紙，zui後在(zài)750°C~800°C灼燒。冷卻坩(gān)堝，用(yòng)硫酸(suān)濕潤(rùn)殘渣(zhā)，加(jiā)約5mL HF，並(bìng)緩慢(màn)加(jiā)熱以除去二氧(yǎng)化(huà)矽和硫(liú)酸。待自煙(yān)冒盡，取下(xià)坩(gān)堝冷(lěng)卻。將2g焦硫酸(suān)鉀加(jiā)入(rù)冷卻(què)的坩(gān)堝(guō)，先緩(huǎn)慢(màn)加(jiā)熱(rè)，然後高溫(wēn)加熱(rè)，至(zhì)熔融物清亮。將(jiāng)坩堝(guō)放(fàng)人原燒(shāo)杯中(zhōng)，加(jiā)入30mL鹽酸(suān)，溫熱溶解(jiě)熔融物(wù)。洗出(chū)坩(gān)堝，將該(gāi)溶(róng)液和(hé)主(zhǔ)液合(hé)並(bìng)，不沸騰狀況下蒸(zhēng)發至約100mL，下(xià)麵按規定的步(bù)驟(zhòu)繼續(xù)操作(zuò)。
注2: 蒸(zhēng)發時(shí)可(kě)稍(shāo)微(wēi)移(yí)開表麵皿。
還原
所(suǒ)得溶液中(zhōng)，加(jiā)6滴(dī)~8滴(dī)鎢酸鈉(nà)溶液(yè)做指(zhǐ)示劑(jì)，然(rán)後(hòu)滴加三氯化(huà)鈦溶液(yè)，並(bìng)不(bù)斷(duàn)轉(zhuǎn)動(dòng)溶液(yè)，直(zhí)到(dào)溶液變(biàn)藍(lán)色。過量3滴~5滴(dī)，滴加稀重鉻(gè)酸鉀溶(róng)液，氧化(huà)過(guò)量(liáng)的(dí)三(sān)氯(lǜ)化鈦，直到藍色恰(qià)好(hǎo)褪去。
滴定(dìng)
將溶(róng)液放(fàng)在(zài)已調整穩定並且設定好(hǎo)方(fāng)法(fǎ)的(dí)自動電(diàn)位滴(dī)定儀上(shàng)，按(àn)照自(zì)動(dòng)電位滴(dī)定儀操作(zuò)規程安裝儀(yí)器，加(jiā)入(rù)硫磷(lín)混(hùn)酸(suān)9mL，使(shǐ)用重(zhòng)鉻酸鉀(jiǎ)標(biāo)準溶液(yè)電位(wèi)滴定，根據(jù)滴定(dìng)過程中的電位突躍判斷(duàn)反(fǎn)應結束。先(xiān)測(cè)定(dìng)空(kōng)白(bái)試(shì)液，再測定(dìng)所(suǒ)有校(xiào)準溶液和試液(yè)。
空白試(shì)驗
使(shǐ)用相同數量(liáng)的(dí)所有(yǒu)試(shì)劑和按(àn)照(zhào)與試樣相(xiāng)同(tóng)的(dí)操作步驟測(cè)定空白(bái)試(shì)驗值(zhí)。在(zài)用(yòng)氯化亞(yà)錫(xī)溶(róng)液還(huán)原前，立(lì)刻用(yòng)單(dān)刻度(dù)移(yí)液(yè)管(guǎn)加(jiā)10.00mL鐵標準(zhǔn)溶(róng)液並按上(shàng)述(shù)滴定(dìng)溶(róng)液(yè)。將(jiāng)該滴(dī)定(dìng)體積(jī)記作(V₀)。滴定的空白試(shì)驗(yàn)值V₂=V₀-10.00。
注: 1.00 mL單刻(kè)度移液(yè)管應預先(xiān)通過稱(chēng)量(liáng)所移取水的質(zhì)量並(bìng)換算(suàn)成體積來進行(háng)校(xiào)正。

結果計算(suàn)
全(quán)鐵含(hán)量(liáng)的計算
按式(shì)(1)計算試(shì)樣(yàng)中全鐵含量(質量(liáng)分數(shù))ω_Fe，其數(shù)值(zhí)以百分數表(biǎo)示。

式中(zhōng):
V₁一一試(shì)樣消耗(hào)的重鉻酸(suān)鉀標準(zhǔn)溶(róng)液的體(tǐ)積，單位為(wéi)毫(háo)升(mL)
；
V₂一(yī)一(yī)空白(bái)試驗(yàn)在加鐵標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液消耗相應的重鉻酸鉀(jiǎ)標(biāo)準溶(róng)液(yè)的(dí)體積(jī)，單(dān)位為毫升(shēng)(mL)
；
m 一(yī)一(yī)試樣(yàng)的(dí)質量，單位(wèi)為(wéi)克(g)
；
0.0055847 一一鐵的原子(zǐ)量(liáng)質(zhì)量倍數
；
K  一(yī)一對預(yù)幹(gān)燥(zào)試樣是(shì)1.00，一(yī)般(bān)試(shì)樣的(dí)換算係數(shù)按式(2)計算(suàn)。

式中:
A 一(yī)一按(àn) GB/T 6730.3 測(cè)定吸濕水質量分數(shù)。
計(jì)算(suàn)結(jié)果保(bǎo)留(liú)小數(shù)點後2位。


京都(dū)電(diàn)子(zǐ)KEM 自動(dòng)電位滴定儀(yí)AT-710S