中(zhōng)華人民(mín)共和(hé)國藥(yào)典(diǎn)2015年(nián)版四部(bù)

0700 其他測(cè)定法(fǎ)
0702 非(fēi)水(shuǐ)溶液(yè)滴定(dìng)法(fǎ)
本法(fǎ)是在非水溶劑中(zhōng)進行滴定(dìng)的方(fāng)法(fǎ)。主要用(yòng)來(lái)測(cè)定有機(jī)鹼及(jí)其(qí)氫(qīng)鹵酸(suān)鹽，磷酸(suān)鹽，硫酸鹽或(huò)有(yǒu)機酸鹽，以及(jí)有(yǒu)機酸(suān)鹼金(jīn)屬鹽類(lèi)藥物的含(hán)量(liáng)。也用(yòng)於(yú)測(cè)定(dìng)某(mǒu)些(xiē)有(yǒu)機(jī)弱(ruò)酸(suān)的含量(liáng)。

非(fēi)水(shuǐ)溶劑(jì)的(dí)種(zhǒng)類(lèi)
(1)酸(suān)性溶劑(jì)  有(yǒu)機(jī)弱鹼在酸性(xìng)溶(róng)劑中(zhōng)可顯(xiǎn)著(zhù)地(dì)增強其(qí)相對(duì)鹼度，常(cháng)用(yòng)的(dí)酸性溶(róng)劑為(wéi)冰(bīng)醋(cù)酸。
(2)鹼性溶(róng)劑  有(yǒu)機弱酸在鹼性溶(róng)劑中可顯著地增(zēng)強其相(xiāng)對(duì)酸度(dù)，常用(yòng)的鹼性(xìng)溶劑(jì)為(wéi)二甲基甲酰(xiān)胺。
(3)兩性(xìng)溶(róng)劑  兼(jiān)有酸(suān)，鹼兩種性(xìng)能(néng)，常用的(dí)為甲醇。
(4)惰(duò)性(xìng)溶劑  這一類溶(róng)劑沒有酸(suān)，鹼性，如三氯(lǜ)甲(jiǎ)烷等。

法  除(chú)另有規定外(wài)，精密(mì)稱取(qǔ)供(gōng)試品(pǐn)適量(liáng)[約消(xiāo)耗(hào)高(gāo)氣酸滴(dī)定液(0.1mol/L)8ml]，加冰醋酸10~30ml使(shǐ)溶(róng)解(jiě)，加各品(pǐn)種(zhǒng)項下規定的(dí)指示液1~2滴(dī)，用高氯酸滴定(dìng)液(0.1mol/L)滴定。終(zhōng)點顏(yán)色(sè)應以電(diàn)位(wèi)滴定時(shí)的(dí)突躍(yuè)點(diǎn)為準，並(bìng)將(jiāng)滴(dī)定(dìng)的結(jié)果(guǒ)用(yòng)空(kōng)白試(shì)驗校正(zhèng)。
若滴(dī)定供試品與標定(dìng)髙(gāo)氯(lǜ)酸滴定(dìng)液時(shí)的(dí)溫(wēn)度差(chà)別超過(guò)10°C，則應重新標(biāo)定；若未超過10°C，則(zé)可(kě)根(gēn)據下式將高氯(lǜ)酸滴定液的濃度(dù)加(jiā)以(yǐ)校(xiào)正:

式(shì)中(zhōng)
0.0011  為(wéi)冰(bīng)醋(cù)酸(suān)的膨脹係數；
t₀  為(wéi)標(biāo)定高氯酸滴定液(yè)時的(dí)溫度； ’
t₁    為(wéi)滴(dī)定供試(shì)品時(shí)的(dí)溫(wēn)度(dù)；
N₀  為t₀ 時(shí)高氯(lǜ)酸滴定液(yè)的(dí)濃(nóng)度(dù)；
N₁  為t₁ 時(shí)高(gāo)氯酸滴(dī)定(dìng)液的(dí)濃度(dù)。

供(gōng)試品(pǐn)如(rú)為(wéi)氫鹵酸鹽(yán)，除(chú)另(lìng)有規定外(wài)，可在(zài)加入(rù)Hg(CH2COOH)2試液(yè)3~5ml後，再進(jìn)行滴定(因(yīn)Hg(CH2COOH)2試液具有(yǒu)一(yī)定(dìng)毒(dú)性(xìng)，故(gù)在(zài)方法建立(lì)時(shí)，應(yīng)盡量(liáng)減(jiǎn)少(shǎo)使(shǐ)用(yòng))；供試品(pǐn)如(rú)為磷(lín)酸鹽，可以直接(jiē)滴(dī)定；硫酸(suān)鹽也可直(zhí)接(jiē)滴定(dìng)，但滴定至(zhì)其成(chéng)硫酸(suān)氫(qīng)鹽為(wéi)止；供(gōng)試品(pǐn)如為硝(xiāo)酸(suān)鹽(yán)時，因(yīn)硝酸(suān)可使指示劑褪色(sè)，終(zhōng)點極難(nán)觀察(chá)，遇此情況應以電(diàn)位滴(dī)定法(fǎ)指示終點(diǎn)為宜(yí)。
電位(wèi)滴(dī)定時(shí)用玻(bō)璃電極為指(zhǐ)示(shì)電極(jí)，飽(bǎo)和甘(gān)汞電極(jí)(玻璃(lí)套管內裝KCl的飽和(hé)無水(shuǐ)甲醇(chún)溶液)或銀(yín)-氯化銀(yín)電極為(wéi)參(cān)比電極(jí)，或復合(hé)電極(jí)。

第二法(fǎ)  除(chú)另有規(guī)定外，精(jīng)密稱(chēng)取供(gōng)試品適量(liáng)[約(yuē)消(xiāo)耗(hào)鹼滴定(dìng)液(0.1mol/L)8ml]，加各品種(zhǒng)項(xiàng)下規(guī)定的溶(róng)劑使溶解(jiě)，再(zài)加規定的指(zhǐ)示液1~2滴，用(yòng)規(guī)定(dìng)的(dí)鹼滴(dī)定(dìng)液(0.1mol/L)滴定。終點(diǎn)顏色應以(yǐ)電(diàn)位滴定(dìng)時(shí)的(dí)突躍點為準(zhǔn)，並(bìng)將(jiāng)滴定的結果(guǒ)用空(kōng)白(bái)試(shì)驗(yàn)校(xiào)正。
在滴定過程中，應注意防止(zhǐ)溶(róng)劑(jì)和(hé)鹼滴(dī)定(dìng)液吸收(shōu)大氣(qì)中的(dí)二氧(yǎng)化碳和水蒸氣(qì)，以(yǐ)及滴定液(yè)中溶劑的(dí)揮發。
電位(wèi)滴(dī)定時所(suǒ)用的(dí)電極(jí)同法。