DB13/T 5016-2019 保健(jiàn)食(shí)品中(zhōng)鈣的(dí)測(cè)定 自(zì)動(dòng)電(diàn)位(wèi)滴(dī)定法

範(fàn)圍
本(běn)標準(zhǔn)規定了自動(dòng)電位滴定法(fǎ)測(cè)定保健食(shí)品中鈣(gài)含量的原(yuán)理，試劑和材料，儀器設備，分析(xī)步(bù)驟，分析結果(guǒ)的(dí)表述，精密度，定(dìng)量(liáng)限。
本標準適(shì)用於補充(chōng)鈣的保(bǎo)健食品(pǐn)中鈣含量(liáng)的測(cè)定。

原理(lǐ)
試樣(yàng)經過處(chǔ)理後製備成(chéng)溶(róng)液，選用(yòng)鈣(gài)復(fù)合電極(jí)(或等效電(diàn)極)與(yǔ)被測溶液(yè)組(zǔ)成(chéng)工作電池。在強(qiáng)鹼(jiǎn)性(xìng)(pH=12～13)條件(jiàn)下，以乙二胺(àn)四乙(yǐ)酸(suān)二鈉(EDTA)滴(dī)定(dìng)，鈣(gài)與EDTA形成(chéng)絡(luò)合物(wù)。隨著滴定劑(jì)的加(jiā)入(rù)，待(dài)測鈣離子(zǐ)濃(nóng)度不(bù)斷(duàn)減小(xiǎo)，電極(jí)電位(wèi)隨之變化。在滴定終點時(shí)，溶(róng)液中鈣(gài)離子全部(bù)與EDTA形成絡(luò)合物(wù)引起電(diàn)極電(diàn)位(wèi)的突(tū)躍(yuè)。根(gēn)據電(diàn)極電位突躍發生(shēng)時(shí)所(suǒ)消(xiāo)耗EDTA的量計(jì)算(suàn)試樣(yàng)中鈣(gài)的含(hán)量。

試(shì)劑和材料
除非(fēi)另有(yǒu)規定，本(běn)方法所用試劑(jì)均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為(wéi) GB/T 6682 規(guī)定的(dí)三(sān)級水。
試劑
*(NaOH)。
硫化鈉(Na₂S)。
檸檬酸(suān)鈉(Na₃C₆H₅O₇·2H₂O)。
鹽酸(HCl, ρ20=1.19g/mL): 優級(jí)純(chún)。
硝(xiāo)酸(HNO₃, ρ20=1.42g/mL): 優(yōu)級純(chún)。
乙(yǐ)二胺四乙(yǐ)酸二鈉(nà)(EDTA，C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)。
試劑配製(zhì)
硝酸溶液(yè)(1+99): 吸(xī)取(qǔ)10mL硝酸，加(jiā)入990mL水(shuǐ)中，混(hùn)匀(yún)。
鹽(yán)酸溶液(1+1): 量取500mL鹽(yán)酸(suān)，加(jiā)入(rù)500mL水中(zhōng)，混匀(yún)。
*溶液(yè)(2.5mol/L): 稱取(qǔ)100g*，用水(shuǐ)溶(róng)解(jiě)並稀釋至100mL，混匀。
硫(liú)化(huà)鈉溶液(10 g/L)：稱取1 g 硫(liú)化(huà)鈉(nà)，用(yòng)水溶解(jiě)稀(xī)釋至(zhì)100 mL，混匀(yún)。
檸檬酸鈉溶液(0.05mol/L): 稱取14.7g檸檬酸(suān)鈉，用(yòng)水溶解(jiě)並(bìng)稀釋至1000mL，混匀。
標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液配製(zhì)
乙二胺四乙酸二(èr)鈉(nà)標準(zhǔn)滴(dī)定(dìng)溶液(0.05mol/L): 按 GB/T 601 的(dí)規定配(pèi)製和標(biāo)定(dìng)。
乙二(èr)胺(àn)四乙(yǐ)酸二(èr)鈉標準滴定溶液(0.01mol/L): 準確(què)吸(xī)取(qǔ)乙二(èr)胺四(sì)乙酸(suān)二鈉(nà)標準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液20.00mL於(yú)100mL容量瓶中，用(yòng)水定(dìng)容至(zhì)刻度(dù)，搖匀。臨(lín)用(yòng)現(xiàn)配。

儀器(qì)設(shè)備
自動電位(wèi)滴定(dìng)儀: 電位範圍-1200mV～1200mV，電位分辨(biàn)率(shuài)0.1mV，配鈣(gài)復合電(diàn)極(jí)(或等效(xiào)電極)。
分析天平: 感量(liáng)為0.01g，0.001g和(hé)0.0001g。
微(wēi)波消解(jiě)係統(tǒng): 配聚(jù)四(sì)氟乙(yǐ)烯消解(jiě)內罐(guàn)。
馬(mǎ)弗(fú)爐(lú)。
電熱(rè)板(bǎn)或電(diàn)熱(rè)爐(lú)。

分(fēn)析步驟(zhòu)
試樣(yàng)製(zhì)備(bèi)
固(gù)體樣品(pǐn)
取(qǔ)不少(shǎo)於20g樣品(pǐn)於研(yán)缽(bō)中(zhōng)，粉碎(suì)，研磨(mó)至粉(fěn)末。
液(yè)體樣(yàng)品
取(qǔ)不少(shǎo)於20g樣品，混匀。
試(shì)樣消解
按 GB 5009.92 中(zhōng)規定的方法消解(jiě)，同時作空白試(shì)驗(yàn)。
試(shì)樣測定(dìng)
根據鈣的(dí)含量(liáng)，準確(què)吸取(qǔ)試樣(yàng)消化(huà)液及空白溶液(yè)於(yú)100mL滴定杯(bēi)中(zhōng)，加0.5mL硫化鈉溶液(yè)，1mL檸檬(méng)酸(suān)鈉(nà)溶(róng)液(yè)，10mL*溶液(yè)，加(jiā)水(shuǐ)至50mL，以(yǐ)EDTA標(biāo)準滴定溶(róng)液(yè)作為(wéi)滴定(dìng)劑，將(jiāng)滴(dī)定頭(tóu)和鈣復(fù)合電極放入(rù)試樣溶液中(zhōng)，開始(shǐ)滴定(dìng)，儀(yí)器自(zì)動(dòng)識(shí)別滴(dī)定(dìng)終點，記錄結(jié)果。
注: 滴(dī)定用(yòng)試樣消化(huà)液(yè)的體(tǐ)積參(cān)考(kǎo)附錄A規定。對(duì)於空白(bái)試(shì)驗(yàn)或消耗(hào)滴定(dìng)劑體(tǐ)積過小的(dí)滴定反應(yīng)，可考慮(lǜ)將(jiāng)滴(dī)定參數中小(xiǎo)加液量，大加(jiā)液量均(jūn)設(shè)置(zhì)為(wéi)較低的數值再進行(háng)實(shí)驗，以(yǐ)得到曲(qū)綫更平(píng)滑(huá)，突(tū)躍更明(míng)顯(xiǎn)的(dí)實驗(yàn)數據(jù)。或增大取(qǔ)樣(yàng)量(liáng)。

分(fēn)析結(jié)果的(dí)表述
樣品(pǐn)中鈣(gài)的含量按式(1)計(jì)算(suàn):

式(shì)中(zhōng):
X 一(yī)一(yī)試(shì)樣(yàng)中鈣的含量，單(dān)位(wèi)為克每百克或克每百(bǎi)毫(háo)升(g/100g或g/100mL)；
C 一一(yī)EDTA標(biāo)準滴(dī)定(dìng)溶液(yè)的濃度，單位(wèi)為(wéi)摩爾每(měi)升(mol/L)；
V₁一一滴定(dìng)試樣溶液(yè)時所消耗的(dí)EDTA標準(zhǔn)滴(dī)定溶液(yè)的(dí)體(tǐ)積，單位為(wéi)毫升(mL)；
V₀一一滴(dī)定(dìng)空白溶(róng)液時所(suǒ)消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定(dìng)溶(róng)液的體積，單位為毫升(mL)；
V₂一(yī)一試樣消化(huà)液(yè)的(dí)定(dìng)容體(tǐ)積(jī)，單(dān)位(wèi)為毫升(shēng)(mL)；
1000一(yī)一(yī)mL轉(zhuǎn)換為(wéi)L的換算係(xì)數；
m 一一試樣質量(liáng)或(huò)移取體積，單位為(wéi)克(kè)或毫升(g或(huò)mL)；
V₃一(yī)一滴(dī)定用(yòng)試樣消(xiāo)化液的體積，單位(wèi)為(wéi)毫升(shēng)(mL)；
40.08一(yī)一鈣的摩(mó)爾(ěr)質(zhì)量，單位(wèi)為(wéi)克每摩(mó)爾(g/mol)。
計(jì)算結(jié)果(guǒ)保(bǎo)留(liú)三(sān)位有效數字。

精密度
在重復(fù)性條(tiáo)件(jiàn)下(xià)獲得(dé)的兩(liǎng)次獨立測(cè)定結(jié)果(guǒ)的差(chà)值不(bù)得(dé)超(chāo)過算術平均值的5%。

定量(liáng)限
以(yǐ)稱(chēng)樣量(liáng)2g(或2mL)，樣品(pǐn)處理後(hòu)，定容(róng)至100mL，按(àn)"試(shì)樣(yàng)測(cè)定(dìng)"步驟(zhòu)取(qǔ)50mL進行(háng)測(cè)定，方(fāng)法的(dí)檢出限為0.002g/100g或0.002g/100mL，定量限(xiàn)為0.006g/100g或0.006g/100mL。