SN/T 4767-2017 銅(tóng)礦和銅(tóng)精(jīng)礦(kuàng)銅(tóng)量的測定 自動電位滴定法(fǎ)

範圍
本(běn)標準規定(dìng)了電(diàn)位滴定法(fǎ)測定進出口銅(tóng)精礦
，銅(tóng)礦(kuàng)中(zhōng)銅的含(hán)量
。
本(běn)標(biāo)準適用(yòng)於進出(chū)口(kǒu)銅(tóng)精(jīng)礦
，銅礦(kuàng)中銅含量(liáng)的(dí)測定(dìng)，測定範圍為(wéi)1.00%~40.0%
。

方法(fǎ)提要
試料經(jīng)鹽酸
，硝(xiāo)酸分解後，用氨水
，乙酸溶(róng)液調節溶液的(dí)pH為(wéi)3.0~4.0，用氟(fú)化(huà)氫(qīng)銨(ǎn)掩蔽鐵，加入(rù)碘(diǎn)化鉀(jiǎ)與二(èr)價銅(tóng)作(zuò)用，用硫代*標準(zhǔn)溶(róng)液滴定析出(chū)的(dí)碘(diǎn)，采用(yòng)自動(dòng)電(diàn)位滴(dī)定(dìng)儀確定電位(wèi)突躍終點
。

儀(yí)器(qì)
電位滴定儀
。帶滴定單元和滴定控製(zhì)裝(zhuāng)置，配備(bèi)氧化還原(yuán)電極(jí)
。符(fú)合 JJF 814 自(zì)動(dòng)電(diàn)位滴(dī)定(dìng)儀計(jì)量規程(chéng)
。
分(fēn)析(xī)天平(píng): 感量(liáng)為(wéi)0.1mg
。

試劑與(yǔ)材(cái)料(liào)
除非(fēi)另有(yǒu)說(shuō)明，所用的試劑(jì)均為(wéi)分析(xī)純，水為(wéi) GB/T 6682 規定的二級水(shuǐ)
。
鹽酸(ρ=1.19g/mL)
。
硝酸(ρ=1.42g/mL)
。
氨(ān)水(1+1)
。
冰乙酸(suān)(1+1)
。
高(gāo)氯(lǜ)酸(suān)(ρ=1.67g/mL)
。
碘(diǎn)化鉀
。
飽和溴(xiù)水
。
氟化氫(qīng)銨
。
硫代*
。
無(wú)水碳酸鈉(nà)
。
無(wú)水(shuǐ)乙(yǐ)醇
。
銅礦(kuàng)有證(zhèng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
。
純(chún)銅片(ω_Cu≥99.999%)將純(chún)銅(tóng)放入微沸的乙(yǐ)酸(suān)中，微沸1min，取出(chū)後用(yòng)水(shuǐ)和無(wú)水乙醇(chún)分別衝洗兩(liǎng)次(cì)以(yǐ)上(shàng)，在100°C的(dí)烘(hōng)箱中(zhōng)烘4min，冷(lěng)卻，置於磨(mó)口瓶中(zhōng)備(bèi)用(yòng)
。也可采用市售(shòu)有證(zhèng)標準物質
。
氟化氫銨(ǎn)飽(bǎo)和(hé)溶液(yè)
。
硫(liú)代*標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1mol/L): 稱(chēng)取(qǔ)26g硫代*(或(huò)16g無水(shuǐ)硫(liú)代*)，加0.2g無(wú)水碳(tàn)酸(suān)鈉(nà)，溶於1000mL水(shuǐ)中(zhōng)，緩緩煮沸(fèi)10min，冷卻(què)
。儲(chǔ)存(cún)於(yú)棕色試(shì)劑瓶中(zhōng)，放置(zhì)兩(liǎng)周(zhōu)後(hòu)過濾使(shǐ)用(yòng)
。

試樣(yàng)製備(bèi)
按(àn)照(zhào) GB/T 2007.1 的規定(dìng)取(qǔ)樣和製樣(yàng)
。試(shì)樣(yàng)粒度(dù)不(bù)大於0.147mm，並(bìng)在105°C烘箱(xiāng)內烘2h後(hòu)置於(yú)幹(gān)燥(zào)器內冷卻至室溫(wēn)備(bèi)用(yòng)
。

分析(xī)步驟
試樣(yàng)量
按表1稱取試樣，精(jīng)確(què)至0.1mg
。獨(dú)立進(jìn)行兩(liǎng)次(cì)測定(dìng)，結(jié)果(guǒ)取其算(suàn)術平(píng)均值(zhí)
。


儀器準備(bèi)
檢(jiǎn)查(chá)調(tiáo)試儀(yí)器，確保儀器處於正常穩(wěn)定(dìng)的(dí)工(gōng)作(zuò)狀(zhuàng)態(tài)，選擇適合的分析(xī)條件(jiàn)
。
硫代(dài)*標準溶(róng)液標定
標定: 稱(chēng)取0.080g(精(jīng)確(què)至0.00001g)處理(lǐ)過的純銅(tóng)三份(fèn)，分別置於100mL燒杯(bēi)中，加入10mL硝酸(1+1)，蓋上表麵皿(mǐn)，與電熱(rè)板(bǎn)低溫加(jiā)熱(rè)至(zhì)*溶(róng)解(jiě)，取(qǔ)下，用(yòng)水洗表麵皿及燒(shāo)杯(bēi)，加入硫(liú)酸(suān)(1+1)，繼(jì)續加熱蒸(zhēng)至(zhì)盡幹，取下稍冷(lěng)，用40mL水衝(chōng)洗杯(bēi)壁，解熱(rè)煮(zhǔ)沸(fèi).，使鹽類*溶(róng)解，取下(xià)冷(lěng)卻至室溫，加(jiā)入1mL乙酸，3mL氟化氫(qīng)銨(ǎn)飽和溶液，搖匀(yún)，加入2g~3g碘(diǎn)化(huà)鉀，立即(jí)用(yòng)硫代*標準溶(róng)液滴定(dìng)，至終(zhōng)點(diǎn)突躍停止
。平行測定(dìng)三份，其極差不大於(yú)0.00005，取其(qí)平(píng)均值，否(fǒu)則(zé)重新標(biāo)定(dìng)
。
硫代(dài)*標準滴定(dìng)劑(jì)的實(shí)際(jì)濃(nóng)度(dù)計(jì)算公式
接式(shì)(1)式計算(suàn)硫(liú)代(dài)*標準滴定劑的實際濃(nóng)度:

式(shì)中:
c  一一硫代(dài)*標(biāo)準溶液的實際濃(nóng)度(dù)，單位(wèi)為(wéi)(mol/L)；
m一(yī)一純(chún)銅(tóng)的質(zhì)量(liáng)，單位為克(kè)(g)；
V₁一一標定時(shí)，滴定銅(tóng)空白(bái)所消(xiāo)耗的(dí)硫代(dài)*滴定溶液(yè)體積，單位(wèi)為毫(háo)升(mL)；
V₀一一標(biāo)定時(shí)，滴定(dìng)銅溶液(yè)所(suǒ)消耗的硫代*滴定(dìng)溶液體(tǐ)積(jī)，單位(wèi)為毫升(mL)；
M 一(yī)一銅的摩爾質量，單位(wèi)為(wéi)克每摩(mó)爾(ěr)(g/mol)，[M(Cu)=63.546]
。

測定
試(shì)料前(qián)處(chǔ)理
按(àn)照表1稱取(qǔ)試樣，置於100mL燒杯中，用少量水潤濕，加(jiā)入10mL鹽(yán)酸(suān)，置於電熱(rè)板上(shàng)加(jiā)熱(rè)10min，取(qǔ)下(xià)稍(shāo)冷，加入5mL硝酸和(hé)0.5mL~1mL飽和(hé)溴(xiù)水，蓋上表(biǎo)麵皿，混(hùn)匀低溫加熱(rè)，待試樣*分解後(hòu)，取下(xià)稍冷(lěng)，用水衝(chōng)洗表(biǎo)麵皿(mǐn)及杯壁，繼續(xù)加熱(rè)至近(jìn)幹，冷卻
。(若試(shì)樣含(hán)矽(guī)
，碳(tàn)含量較高(gāo)，加入(rù)0.5g氟(fú)化氫(qīng)銨(ǎn)和3mL~5mL高(gāo)氯酸)
。
測(cè)定(dìng)
用30mL水衝(chōng)洗表麵皿及(jí)杯壁，蓋(gài)上(shàng)表(biǎo)麵皿(mǐn)，置(zhì)於電(diàn)熱(rè)板上煮(zhǔ)沸(fèi)，使(shǐ)可溶性(xìng)鹽(yán)類(lèi)*部(bù)解，取(qǔ)下冷(lěng)至(zhì)室溫
。滴加氨水(1+1)至(zhì)沉澱物生成，然(rán)後滴加乙酸(1+1)至沉澱(diàn)物消失，並過(guò)量(liáng)3mL~5 mL乙酸(1+1)，滴(dī)入氟化(huà)氫(qīng)銨(ǎn)飽和(hé)溶(róng)液(yè)至紅(hóng)色剛好(hǎo)消(xiāo)失(shī)，並過量(liáng)1mL氟(fú)化氫銨飽(bǎo)和(hé)溶液(嚴(yán)格(gé)控(kòng)製pH3~3.5)
。加(jiā)入(rù)2g~3g碘化鉀，立即上機用硫代*標準溶(róng)液進(jìn)行電位滴定(dìng)，以電(diàn)位(wèi)突躍(yuè)作(zuò)為滴定終點(diǎn)
。

結果(guǒ)計算(suàn)與表述
按式(shì)(2)計(jì)算(suàn)銅的(dí)含(hán)量，以(yǐ)質量(liáng)分(fēn)數(shù)ω 計:

式(shì)中:
ω一一(yī)樣品(pǐn)中銅(tóng)含量(liáng)，%；
c 一一(yī)硫代*標準(zhǔn)溶(róng)液的實際濃(nóng)度(dù)，單位為抹摩(mó)爾每升(shēng)(mol/L)；
V₃一一測定時，滴(dī)定試料溶液所(suǒ)消耗的硫代*滴(dī)定溶液體(tǐ)積，單位為毫升(mL)；
V₂一一測(cè)定時，滴定空白所消耗的硫代(dài)*滴定(dìng)溶液(yè)體積，單位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)；
M 一一銅的摩爾質量，單(dān)位(wèi)為克每(měi)摩爾(g/mol)，[M(Cu)=63.546]；
m₀一(yī)一純銅(tóng)的質量(liáng)，單(dān)位為克(g)
。
計算結(jié)果(guǒ)保留(liú)至小數點(diǎn)後(hòu)兩(liǎng)位
。

精密度(dù)
銅礦和銅(tóng)精礦中銅(tóng)含(hán)量(liáng)測定(dìng)結(jié)果的(dí)重復(fù)性限(xiàn)和再(zài)現(xiàn)性限見表(biǎo)2規(guī)定(dìng)
。