GB/T 5534-2024 / ISO 3657:2023 動(dòng)植(zhí)物(wù)油(yóu)脂 皂化值的測(cè)定

範圍
本(běn)文件(jiàn)描述(shù)了(liǎo)動(dòng)植(zhí)物油脂皂(zào)化值(zhí)的測定方(fāng)法。皂(zào)化值是測定(dìng)油(yóu)或脂肪酸中(zhōng)遊(yóu)離(lí)脂肪酸和(hé)甘油酯含(hán)量(liáng)的(dí)指標。
本(běn)文(wén)件(jiàn)適(shì)用於(yú)精煉動植(zhí)物油(yóu)脂(zhī)和動(dòng)植物毛油(yóu)。
本(běn)文件不適(shì)用於含(hán)有無(wú)機酸(suān)的產品(pǐn)，除非無(wú)機(jī)酸(suān)能(néng)被(bèi)另(lìng)行測(cè)定(dìng)。
皂(zào)化值(zhí)也能從(cóng)附錄B所示的氣相色譜(pǔ)法(fǎ)分(fēn)析獲得的(dí)脂肪酸數據計(jì)算(suàn)獲得。對於(yú)這種計算，需(xū)確保(bǎo)樣品(pǐn)不(bù)含(hán)有(yǒu)雜質或熱降解(jiě)物。

術語與(yǔ)定義(yì)
下(xià)列術語(yǔ)和定(dìng)義適用(yòng)於本(běn)文件(jiàn)。
皂化值  saponification value
皂化(huà)1g油(yóu)脂所(suǒ)需(xū)的氫氧(yǎng)化(huà)鉀毫(háo)克數(shù)。

原(yuán)理
通過使用(yòng)過(guò)量(liáng)的氫氧化(huà)鉀(jiǎ)-乙醇溶(róng)液(yè)在回(huí)流煮(zhǔ)沸條件下皂化(huà)測(cè)試(shì)樣品，然(rán)後用(yòng)鹽酸(suān)標(biāo)準滴定溶液(yè)滴定過(guò)量(liáng)的氫氧(yǎng)化鉀。

試(shì)劑(jì)
除(chú)非(fēi)另有(yǒu)說(shuō)明(míng)，本(běn)文(wén)件使(shǐ)用(yòng)的(dí)試劑均為分(fēn)析純，使用(yòng)的(dí)水為蒸餾(liù)水或等效(xiào)純(chún)度(dù)的(dí)脫礦(kuàng)物質水。
乙醇：體積分數(shù)φ=95%。
氫氧化鉀(jiǎ)-乙醇溶液：c(KOH)=0.5mol/L。
氫(qīng)氧化(huà)鉀-乙醇(chún)溶液為無色(sè)或(huò)淡(dàn)黃(huáng)色(sè)，通過(guò)下(xià)列任一方(fāng)法(fǎ)可獲(huò)得穩(wěn)定的(dí)無色溶(róng)液。
a) 將1L乙醇(chún)與8g氫(qīng)氧(yǎng)化鉀和5g鋁粒(lì)回流(liú)1h，然(rán)後立(lì)即蒸(zhēng)餾。 將所需(xū)量的(dí)氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)(約(yuē)35g)溶(róng)解在餾出(chū)物。靜置幾天，然(rán)後將沉(chén)澱的碳酸鉀中(zhōng)的澄(chéng)清(qīng)上清(qīng)液倒(dǎo)入棕色玻(bō)璃瓶中。
b) 將4g特丁醇(chún)鋁(lǚ)加1L乙(yǐ)醇中(zhōng)，並使混合物靜置幾天。倒出上清液(yè)，並在(zài)其中(zhōng)溶(róng)解所需(xū)量(liáng)的氫氧(yǎng)化鉀。靜(jìng)置(zhì)幾天(tiān)，然後將沉(chén)澱碳(tàn)酸(suān)鉀(jiǎ)中(zhōng)的澄清上(shàng)清液倒入棕色(sè)玻璃瓶中(zhōng)。
鹽酸標(biāo)準溶液(yè)：c(HCl)=0.5mol/L。
鹼性藍(lán)6B溶(róng)液：ρ=2.5g/100mL乙(yǐ)醇(chún)溶液(yè)。
酚(fēn)酞(tài)溶液：ρ=0.1g/100mL乙醇(chún)溶(róng)液。
酚(fēn)酞(tài)被(bèi)歸類為(wéi)致癌，致畸性或(huò)生殖(zhí)毒性(xìng)(CMR)物質，隻(zhī)宜(yí)在沒有替(tì)代品時使用。
助(zhù)沸物。

儀器(qì)設(shè)備(bèi)
實驗(yàn)室常用(yòng)儀器，尤其(qí)是應(yīng)使用(yòng)以(yǐ)下(xià)儀(yí)器。
錐(zhuī)形(xíng)瓶：容(róng)量250mL，由耐鹼玻璃製成(chéng)，帶磨砂頸。
回流(liú)冷(lěng)凝管(guǎn)：帶(dài)有(yǒu)能與(yǔ)錐形瓶(píng)相連的磨砂(shā)玻(bō)璃接頭。
加熱裝置(zhì)：如水浴鍋，電熱(rè)板或(huò)者其他適合的裝(zhuāng)置(zhì)，不(bù)能用明火加熱。
滴(dī)定(dìng)管：容(róng)量50mL，最小(xiǎo)刻度為(wéi)0. 1mL或自動(dòng)滴定(dìng)管(guǎn)。
移液(yè)管：容量(liáng)25mL或自動(dòng)移(yí)液管。
分析(xī)天(tiān)平：最(zuì)小分虔(qián)值(zhí)為0001g，稱(chēng)量(liáng)精度(dù)0.001g。

扦(qiān)樣(yàng)
扦(qiān)樣不是本文(wén)件規定的(dí)內容(róng)推(tuī)薦(jiàn)采(cǎi)用 ISO 5555。
實驗(yàn)室(shì)收(shōu)到的樣品(pǐn)具有代(dài)表性，在運(yùn)輸或儲存過程(chéng)中沒有被損(sǔn)壞(huài)或改(gǎi)變，這(zhè)些是(shì)十分重要的。

試樣製備
按 ISO 661 的規定執行(háng)。
若試樣(yàng)中存在不(bù)溶性雜質(zhì)，則(zé)混合均(jūn)勾後過(guò)濾(lǜ)，並應在(zài)測試(shì)報告中(zhōng)注(zhù)明。

操作(zuò)步驟
稱樣
於錐形瓶中(zhōng)稱量大(dà)約2g的樣(yàng)品(pǐn)，精確至(zhì)0.005g。
以皂化(huà)值(以(yǐ)KOH計)170mg/g≈200mg/g，稱(chēng)樣量2g為基礎，對(duì)於不同範圍的(dí)皂化值樣品，稱樣量宜根(gēn)據需(xū)要(yào)變化(huà)以保證(zhèng)約一半的氫氧(yǎng)化鉀-乙醇(chún)溶(róng)液被(bèi)中和。推薦的取樣(yàng)量見(jiàn)表(biǎo)1。


測定
用(yòng)移(yí)液(yè)管吸取(qǔ)25.0mL的(dí)氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)-乙醇溶液(yè)加(jiā)入試樣中，並(bìng)加(jiā)入一(yī)些助(zhù)沸物，連接回流冷(lěng)凝(níng)管與錐(zhuī)形(xíng)瓶，並將錐(zhuī)形瓶放在加(jiā)熱(rè)裝置上(shàng)慢慢(màn)煮(zhǔ)沸(fèi)，不(bù)時搖(yáo)動，維持沸騰(téng)狀態(tài)60min，對於(yú)高熔點和(hé)難(nán)以(yǐ)皂化的(dí)樣(yàng)品(pǐn)煮(zhǔ)沸2h。
加(jiā)0.5mL～1mL的(dí)指(zhǐ)示劑於(yú)熱溶液中(zhōng)，並用鹽酸(suān)標準溶(róng)液滴定(dìng)到指(zhǐ)示劑(jì)顏(yán)色剛消失。如(rú)果溶液顏色(sè)是深色，則(zé)不(bù)應使(shǐ)用酚(fēn)酞作為指示(shì)劑。
空白(bái)測(cè)定
按照(zhào)要求，不加樣品，用25.0mL的氫氧(yǎng)化鉀-乙醇(chún)溶液(yè)進行空(kōng)白測(cè)定。

結(jié)果計算
皂化值I_s 按式(1)進(jìn)行計算：

式(shì)中：
V₀ ——空白(bái)測(cè)定(dìng)所消(xiāo)耗的(dí)鹽(yán)酸標(biāo)準溶(róng)液(yè)的(dí)體積，單(dān)位(wèi)為(wéi)毫(háo)升(shēng)(mL)
；
V₁ ——試樣測定所消耗(hào)的鹽(yán)酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的(dí)體(tǐ)積，單位為毫(háo)升(mL)
；
c ——鹽(yán)酸(suān)標準溶(róng)液的實(shí)際(jì)濃(nóng)度，單位為摩爾每升(mol/L)
；
m —— 試樣的(dí)質量，單位為克(g)。
重復性符(fú)合要(yào)求，取兩(liǎng)次測定(dìng)結果(guǒ)的(dí)算術平(píng)均(jūn)值(zhí)作為(wéi)測(cè)定(dìng)結果(guǒ)。
結(jié)果以(yǐ)整(zhěng)數表示，以KOH計，單(dān)位為毫克(kè)每克(mg/g)。